tert-butyldiphenyl-(1-methyl-propa-1,2-dienyl)silane | 389138-22-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldiphenyl-(1-methyl-propa-1,2-dienyl)silane
• 英文别名: buta-2,3-dien-2-yl(tertbutyl)diphenylsilane；Silane, (1,1-dimethylethyl)(1-methyl-1,2-propadienyl)diphenyl-
• CAS: 389138-22-1
• 化学式: C₂₀H₂₄Si
• 分子量: 292.496
• InChiKey: CQNXEVWIXJNVDK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  364.0±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenyl-(1-methyl-propa-1,2-dienyl)silane 在 silver hexafluoroantimonate 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (2S,3S,E)-3-(1-(tert-butyldiphenylsilyl)prop-1-enyl)-N-phenyloxirane-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  Aluminum-Catalyzed Enantio- and Diastereoselective Carbonyl Addition of Propargylsilanes. A New Approach to Enantioenriched Vinyl Epoxides

  摘要：

  A new pathway involving a Lewis acid-catalyzed carbonyl addition reaction of propargylsilanes and its subsequent development into a general enantio- and diastereoselective process are described. Aliphatic propargylsilanes with both saturated and unsaturated sidechains were effective nucleophiles affording highly functionalized chiral vinyl epoxides in good enantioselectivities (85-94% ee), excellent diastereoselectivities (> 99:1 E:Z; > 99:1 anti:syn) and in moderate to good yields (49-97%).

  DOI：

  10.1021/ja0740420
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyl)-prop-2-yn-1-ol 在 甲基氯化镁 、 copper(I) bromide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 tert-butyldiphenyl-(1-methyl-propa-1,2-dienyl)silane
  参考文献：
  名称：

  双(恶唑啉基)吡啶-三氟甲磺酸钪络合物催化高对映选择性合成高炔丙醇和二氢呋喃

  摘要：

  路易斯酸促进烯丙基硅烷和烯丙基硅烷的反应为天然产物合成提供了重要的构建单元。1 例如，三甲基甲硅烷基丙二烯在醛加成反应中充当炔丙阴离子等价物（方程式 1，路径 A）。2 如果硅中心空间拥挤，则正常的加成途径会受到抑制并产生官能化的二氢呋喃（方程式 1，路径 B）。3 尽管化学计量的四氯化钛可以促进这两种转化，但尚未报道过烯丙基硅烷的对映选择性反应。4 在本通讯中，我们描述了高度对映选择性的三氟甲磺酸钪催化的烯丙基硅烷与乙醛酸乙酯的加成和环化反应。

  DOI：

  10.1021/ja011983i

文献信息

• Catalytic Enantioselective Protoboration of Disubstituted Allenes. Access to Alkenylboron Compounds in High Enantiomeric Purity
  作者：Hwanjong Jang、Byunghyuck Jung、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ol5022417

  日期：2014.9.5

  Proto-boryl additions to 1,1-disubstituted allenes in the presence of 1.0–5.0 mol % of chiral NHC–Cu complexes, B2(pin)2, and t-BuOH proceed to afford alkenyl–B(pin) products in up to 98% yield, >98:2 site selectivity, and 98:2 er. The enantiomerically enriched alkenylboron products can be converted to otherwise difficult-to-access alkenyl bromides, methyl ketones or carboxylic acids. What’s more,

  在 1.0–5.0 mol% 的手性 NHC-Cu 配合物、B 2 (pin) 2和t- BuOH存在下，原硼基加成到 1,1-二取代的丙二烯上，得到烯基-B(pin) 产物高达 98% 的产率、>98:2 的位点选择性和 98:2 er。富含对映异构体的烯基硼产物可以转化为其他难以获得的烯基溴化物、甲基酮或羧酸。此外，相应的硼酸可用于高度立体选择性的 NHC-Cu 催化的烯丙基取代反应。
• Synthesis of 8-Oxabicyclo[3.2.1]octanes by TiCl4-Mediated Reactions of 3-Alkoxycyclobutanones and Allenylsilanes
  作者：Jun-ichi Matsuo、Tatsuo Onnagawa、Mizuki Yamazaki、Tomoyuki Yoshimura

  DOI：10.1055/s-0037-1611276

  日期：2018.12

  1-Substituted allenylsilanes reacted with 3-alkoxycyclobutanones in the presence of TiCl4 to afford 8-oxabicyclo[3.2.1]octan-3-ones stereoselectively. Nucleophilic attack of allenylsilanes to a 1,4-zwitterionic intermediate formed from 3-alkoxycyclobutanones and TiCl4­ followed by 1,2-silyl migration, five-membered cyclization with an alkoxy group, and seven-membered cyclization of titanium enolate

  1-取代的烯丙基硅烷在 TiCl4 存在下与 3-烷氧基环丁酮反应，立体选择性地得到 8-氧杂双环[3.2.1]辛烷-3-酮。提出了烯基硅烷对由 3-烷氧基环丁酮和 TiCl4 形成的 1,4-两性离子中间体的亲核攻击，然后是 1,2-甲硅烷基迁移、具有烷氧基的五元环化和烯醇钛的七元环化。氘化和一锅 Peterson 烯化表明在环化为 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛烷骨架后形成了烷基钛物种。
• Cu(I)-Catalyzed Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition Reaction of 1-Alkylallenylsilane with α-Imino Ester:  Asymmetric Synthesis of Dehydroproline Derivatives
  作者：Kazunori Daidouji、Kohei Fuchibe、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1021/ol047343c

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] The catalytic, enantioselective [3 + 2] cycloaddition reaction of 1-alkyl-substituted allenylsilanes with alpha-imino ester has been achieved by means of [Cu(MeCN)(4)]BF(4)/(R)-DM-SEGPHOS catalyst to afford silyl-substituted dehydroproline derivatives in high yields and enantioselectivities.

  [反应：参见正文]通过[Cu（MeCN）（4）] BF（4）/（）实现了1-烷基取代的烯丙基硅烷与α-亚氨基酯的催化，对映选择性[3 + 2]环加成反应。 R）-DM-SEGPHOS催化剂以高产率和对映选择性提供甲硅烷基取代的脱氢脯氨酸衍生物。
• Formal [3 + 2] and [3 + 3] Additions of Acceptor-Substituted Cyclopropylmethylsilanes to Allenylsilanes
  作者：Veejendra K. Yadav、Vardhineedi Sriramurthy

  DOI：10.1021/ol047991w

  日期：2004.11.1

  1,3-Dipolar synthons formed from vicinal TBDPS-substituted cyclopropyl alkyl/phenyl ketones on treatment with Lewis acids such as TiCl4 and Et2AlCl reacted with allenylsilanes to furnish [3 + 2] and [3 + 3] adducts with high regio- and stereocontrol.
• Highly Enantioselective Syntheses of Homopropargylic Alcohols and Dihydrofurans Catalyzed by a Bis(oxazolinyl)pyridine−Scandium Triflate Complex
  作者：David A. Evans、Zachary K. Sweeney、Tomislav Rovis、Jason S. Tedrow

  DOI：10.1021/ja011983i

  日期：2001.12.1

  Lewis acid promoted reactions of allylsilanes and allenylsilanes provide access to important building blocks for natural product synthesis. 1 For example, trimethylsilylallenes function as propargylic anion equivalents in aldehyde addition reactions (eq 1, Path A).2 If the silicon center is sterically congested, the normal addition pathway is suppressed and functionalized dihydrofurans are produced

  路易斯酸促进烯丙基硅烷和烯丙基硅烷的反应为天然产物合成提供了重要的构建单元。1 例如，三甲基甲硅烷基丙二烯在醛加成反应中充当炔丙阴离子等价物（方程式 1，路径 A）。2 如果硅中心空间拥挤，则正常的加成途径会受到抑制并产生官能化的二氢呋喃（方程式 1，路径 B）。3 尽管化学计量的四氯化钛可以促进这两种转化，但尚未报道过烯丙基硅烷的对映选择性反应。4 在本通讯中，我们描述了高度对映选择性的三氟甲磺酸钪催化的烯丙基硅烷与乙醛酸乙酯的加成和环化反应。