sulfinylmethane | 40100-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 磺胺
• 英文名称: sulfinylmethane
• 英文别名: sulfine；Sulfin
• CAS: 40100-16-1
• 化学式: CH₂OS
• 分子量: 62.0923
• InChiKey: IWOKCMBOJXYDEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  3
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sulfinylmethane 以 氩 为溶剂， 生成 oxathiirane
  参考文献：
  名称：

  低温氩基质中取代氧杂环丙烷的光化学形成和反应性

  摘要：

  衍生自脂肪族和脂环族硫酮的硫代羰基 S-氧化物（亚砜）在 10 K 的氩基质中进行辐照，并通过计算和实验红外光谱的比较来鉴定所得氧硫杂环丙烷。在 10 K 光解后，根据取代模式，氧杂环丙烷经历 H 位移反应或区域选择性环扩大以形成相应的硫酯。将基体材料加热到 38-40 K 后，氧杂环丙烷进行快速脱硫以产生相应的酮。B3LYP/6-311+G(3df,3pd) 水平的密度泛函理论 (DFT) 计算表明氧硫杂环丁烷的脱硫作为双分子过程发生，活化焓接近 0 kcal mol–1。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100695
• 作为产物：
  描述：

  硫甲醛 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 sulfinylmethane
  参考文献：
  名称：

  低温氩基质中取代氧杂环丙烷的光化学形成和反应性

  摘要：

  衍生自脂肪族和脂环族硫酮的硫代羰基 S-氧化物（亚砜）在 10 K 的氩基质中进行辐照，并通过计算和实验红外光谱的比较来鉴定所得氧硫杂环丙烷。在 10 K 光解后，根据取代模式，氧杂环丙烷经历 H 位移反应或区域选择性环扩大以形成相应的硫酯。将基体材料加热到 38-40 K 后，氧杂环丙烷进行快速脱硫以产生相应的酮。B3LYP/6-311+G(3df,3pd) 水平的密度泛函理论 (DFT) 计算表明氧硫杂环丁烷的脱硫作为双分子过程发生，活化焓接近 0 kcal mol–1。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100695

文献信息

• Thermal Reactions of Regioisomeric 1,2,4-Trithiolane<i>S</i>-Oxides
  作者：Grzegorz Mloston、Jaroslaw Romanski、Michael L. McKee、Hans Peter Reisenauer、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/ejoc.200901440

  日期：2010.4

  The products of the gas-phase pyrolysis of two regioisomeric 1,2,4-trithiolane S-oxides were collected in an argon matrix at 10 K and studied by means of spectroscopic as well as computational methods. Whereas the main products of the pyrolysis of the "symmetrical" S-oxide were identified as thioformaldehyde S-oxide and thioformaldehyde S-sulfide, the "non-symmetrical" S-oxide gave predominantly dithioformic

  在 10 K 的氩气基质中收集两种区域异构 1,2,4-三硫戊环 S 氧化物的气相热解产物，并通过光谱和计算方法进行研究。“对称”S-氧化物热解的主要产物被鉴定为硫代甲醛S-氧化物和硫代甲醛S-硫化物，而“非对称”S-氧化物主要产生二硫代甲酸，其以s-的混合物形式存在。顺式和 s-反式构象异构体。我们提出了反应途径的合理化，包括密度泛函理论计算。
• Matrix isolation and spectroscopic properties of the methylsulfinyl radical CH3(O)S˙
  作者：Hans Peter Reisenauer、Jarosław Romański、Grzegorz Mlostoń、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1039/c3cc45379k

  日期：——

  The atmospherically highly relevant methylsulfinyl radical CH3(O)S was generated thermally under flash pyrolysis conditions and isolated in Ar matrices at 10 K; the allyl radical is a byproduct. CH3(O)S and its D3- and (13)C-isotopologues were characterized through the excellent agreement between experimental and computed IR and UV/Vis spectra.

  大气中高度相关的甲基亚磺酰基CH3（O）S是在快速热解条件下热生成的，并在10 K的Ar矩阵中分离；烯丙基是副产物。CH3（O）S及其D3-和（13）C同位素异构体的特征是通过实验和计算的IR和UV / Vis光谱之间的出色一致性来表征的。
• Oxathiirane
  作者：Peter R. Schreiner、Hans Peter Reisenauer、Jaroslaw Romanski、Grzegorz Mloston

  DOI：10.1021/ja100670q

  日期：2010.6.2

  less stable than sulfine, in marked contrast to the isomer energy difference of dioxirane vs carbonyl oxide (ca. -25 kcal mol(-1)). This is due to the strong positive polarization (blue potential) versus the highly electronegative oxygen atom (red). The stability ordering and the relative energy differences of carbonyl versus thiocarbonyl groups underline the likely role oxathiiranes play in sulfur

  我们描述了由硫通过在11 K的Ar矩阵中在λ= 313 +/- 10 nm的光进行光化学重排而从硫中制备的长寿命母体oxathiirane的第一种方法。 ）CCSD（T）/ cc-pVTZ计算了过氢化和过氘化物种的振动频率。标题分子是ca。10 kcal mol（-1）的稳定性不及亚砜，这与二环氧乙烷与羰基氧化物的异构体能差（约-25 kcal mol（-1））形成鲜明对比。这是由于相对于高度负电性的氧原子（红色）具有较强的正极化（蓝电势）。
• Analysis of Rotation-Vibration Bands of Sulfine, (CH₂SO), by FT-IR and Microwave Spectroscopy
  作者：Yoshinori Koga、Harutoshi Takeo、Shigeo Kondo、Chi Matsumura、Shinnosuke Saeki

  DOI：10.1246/bcsj.57.2400

  日期：1984.9

  The rotation-vibration bands of a transient molecule, sulfine, (methanethial S-oxide), have been observed by FT-IR and analyzed with the aid of microwave data, a part of which has been newly obtained in this study. The band center frequencies for ν5 and ν9 are determined to be 1175.75 cm−1 and 762.07 cm−1, respectively. The good agreement between the observed and simulated band contours clarifies that the origin of these bands is sulfine.

  瞬态分子硫醚（甲硫醇 S-氧化物）的旋转振动带已经通过傅立叶变换红外光谱仪（FT-IR）观测到，并借助微波数据进行了分析，其中一部分数据是本研究新获得的。ν5和ν9的带中心频率分别确定为1175.75 cm−1和762.07 cm−1。观测到的带轮廓与模拟的带轮廓高度一致，这表明这些带是由硫醚引起的。
• A Formal Carbon-Sulfur Triple Bond: HCSOH
  作者：Peter R. Schreiner、Hans Peter Reisenauer、Jaroslaw Romanski、Grzegorz Mloston

  DOI：10.1002/anie.200903969

  日期：2009.10.12

  Extremely rare: A CS triple bond can be assigned to HCSOH, a new molecule prepared from H2CSO by a photochemical [1,3]H‐shift. But does this formal description agree with analyses on the basis of IR vibrations, bond lengths, bond orders, molecular orbitals, and compliance constants? Molecules like this challenge and refine our current understanding of chemical bonding.

  极为罕见的：一个CS三键可以被分配到HCSOH，一个新的分子选自H制备2 CSO通过光化学[1,3] H-移。但是，这种形式上的描述是否与基于IR振动，键长，键序，分子轨道和顺应性常数的分析相符？分子喜欢这种挑战，并完善了我们目前对化学键的理解。

表征谱图