1,1,3,3-tetramethyl-2-(thiocarbonyl)cyclohexane S-oxide | 63702-87-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 磺胺
• 英文名称: 1,1,3,3-tetramethyl-2-(thiocarbonyl)cyclohexane S-oxide
• 英文别名: 1,1,3,3-Tetramethyl-2-thiocarbonyl-cyclohexan-S-oxid；1,1,3,3-Tetramethyl-2-[(oxo-lambda~4~-sulfanylidene)methylidene]cyclohexane
• CAS: 63702-87-4
• 化学式: C₁₁H₁₈OS
• 分子量: 198.329
• InChiKey: OGSDIVUYPSLBFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,3,3-tetramethyl-2-(thiocarbonyl)cyclohexane S-oxide 生成 2,2,6,6-tetramethylcyclohexanethione
  参考文献：
  名称：

  Schaumann,E.; Behrens,U., Angewandte Chemie, 1977, vol. 89, p. 750 - 751

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2,2,6,6-tetramethylcyclohexylidene)methanethione 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 1,1,3,3-tetramethyl-2-(thiocarbonyl)cyclohexane S-oxide
  参考文献：
  名称：

  的thioketen反应小号一种新型杂环sulfines的合成：用-oxides重氮化合物

  摘要：

  Thioketen S-氧化物1与2-重氮丙烷（反应图2a），以得到1-吡唑啉-4-硫酮S-氧化物3添加重氮甲烷至1个产量稳定1：1加合物只从S-氧化物1C。这两种类型的cycloadducts（的的构成3，11）通过X射线衍射证实。辐照3会导致氮的损失，从而得到亚烷基硫杂环丁烷S-氧化物12。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97738-5

文献信息

• Synthesis and Reaction of α-Dithiolactone
  作者：Toshiyuki Shigetomi、Hiroe Soejima、Yoshinori Nibu、Kosei Shioji、Kentaro Okuma、Yoshinobu Yokomori

  DOI：10.1002/chem.200600412

  日期：2006.10.5

  temperature resulted in the formation of 3,3-di-tert-butylthiirane-2-thione (4 a) in high yield. The oxidation of 4 a with mCPBA (mCPBA=m-chloroperbenzioc acid) gave 3,3-di-tert-butylthiirane-2-thione S-oxide (6) almost quantitatively. The reactions of 4 a with dimethyl acetylenedicarboxylate (DMAD) and benzyne afforded dimethyl 2-(2,2,4,4-tetramethylpentan-3-ylidene)-1,3-dithiole-4,5-dicarboxylate (13)

  在室温下用Lawesson试剂处理二叔丁基硫代乙烯酮S-氧化物（5a）导致以高收率形成3，3-二叔丁基噻吩烷-2-硫酮（4a）。用mCPBA（mCPBA =间氯过苯二酸）氧化4 a几乎定量得到3,3-二叔丁基噻吩烷-2-硫酮S-氧化物（6）。4a与乙炔基二羧酸二甲酯（DMAD）和苯并炔的反应得到2-（2,2,4,4-四甲基戊基-3-亚烷基）-1,3-二硫代-4,5-二羧酸二甲酯（13）和2- （2,2,4,4-四甲基戊基-3-亚烷基）苯并[d] [1,3]二硫醇（15）的收率很高，这表明4 a是极好的1,3-偶极子。4a与亚乙基双（三苯基膦）铂（16）的反应以高收率得到二硫代巯基-铂络合物（22）。通过X射线晶体学分析确定22的结构。
• Gas-phase thermolysis of a thioketen-S-oxide
  作者：Lars Carlsen、Helge Egsgaard、Ernst Schaumann

  DOI：10.1039/p29800001206

  日期：——

  unimolecular gas-phase thermolytic decomposition of 1,1,3,3-tetramethyl-2-thiocarbonylcyclohexane S-oxide (3) has been studied as a function of temperature by a flash vacuum thermolysis (f.v.t.) technique. The products detected are the carbenes (4) and (5), the ketone (6), the keten (7), the thioketone (8), and the thioketen (9). The product ratio is highly dependent on the thermolysis temperature.

  1,1,3,3-四甲基-2-硫代羰基环己烷S的单分子气相热分解已经通过闪蒸真空热解（fvt）技术研究了氧化物（3）作为温度的函数。检测到的产物是羧甲酸酯（4）和（5），酮（6），酮（7），硫代酮（8）和硫代酮（9）。产物比率高度依赖于热解温度。（3）的热分解在机械上是合理的，假设存在两个同时存在的主要过程，即（a）原子氧的挤出，导致生成硫酮（9），以及（b）将电环闭环成相应的三个-成员oxathiiran（10）。后者在较低温度下占主导地位，而较高的热分解温度有利于原子氧挤出。在进一步升高的温度下，其他同时发生的主要反应，即观察到SO和CSO的挤出分别导致了卡宾（5）和（4）。由于oxathiiran（10）的半衰期非常短，因此仅检测到三元环化合物的分解产物。这些是通过将（10）重排为α-硫代内酯（11）然后损失CO而形成的硫酮（8），类似地形成的少量酮（6）和酮（7）简单硫磺挤出的结果。
• Schaumann, Ernst; Nimmesgern, Hildegard; Adiwidjaja, Gunadi, Angewandte Chemie, 1982, vol. 94, # 9, p. 706
  作者：Schaumann, Ernst、Nimmesgern, Hildegard、Adiwidjaja, Gunadi

  DOI：——

  日期：——
• Oxidation of thioketenes by singlet oxygen
  作者：V. Jayathirtha Rao、V. Ramamurthy、E. Schaumann、H. Nimmesgern

  DOI：10.1021/jo00178a007

  日期：1984.2
• Thiophile addition von phenyllithium an thioketen-S-oxide
  作者：Ernst Schaumann、Wolf-Rüdiger Klein

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)83265-2

  日期：1977.1