1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-tetraphosphetane | 79082-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: 1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-tetraphosphetane
• 英文别名: Tetra-t-butyl-cyclotetraphosphan；Tetraphosphetane, tetrabutyl-；1,2,3,4-tetratert-butyltetraphosphetane
• CAS: 79082-91-0；5995-07-3
• 化学式: C₁₆H₃₆P₄
• 分子量: 352.357
• InChiKey: CHHDFVOSNVZRCL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  167-169 °C
• 沸点：
  365.7±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-tetraphosphetane 在 氢化钾 作用下， 生成 tert-butyl-dichloro-arsine
  参考文献：
  名称：

  Baudler, Marianne; Klautke, Siegfried, Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1981, vol. 36, # 5, p. 527 - 531

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tri-tert-butylcyclotriphosphane 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 氟苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以100%的产率得到1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-tetraphosphetane
  参考文献：
  名称：

  Phosphenium-Insertion and Chloronium-Addition Reactions Involving the cyclo-Phosphanes (t-BuP)n (n=3, 4)

  摘要：

  研究了 Ph2PCl 提供的 Ph2P+ 子离子转移以及 PCl5 或 PhICl2 与环膦 (t-BuP)n （n = 3 (4)、4 (5)）的氯加成反应。这些反应在很大程度上取决于是否存在作为卤化物萃取试剂的 GaCl3 或 Me3SiOTf。4 与 Ph2PCl 和 GaCl3 反应定量生成阳离子 [Ph2P(t-BuP)3]+ (6+) 作为 GaCl4 盐。使用 Me3SiOTf 作为卤化物萃取试剂会导致 (t-BuP)3 (4) 环扩展为四聚 (t-BuP)4 (5)，而阳离子 6+ 仅作为次要产物生成。使用 PCl5/GaCl3 或 PhICl2/Me3SiOTf 系统作为 Cl+ 源将氯鎓加到 4 中会产生复杂的反应混合物。相反，当使用 PCl5/GaCl3 体系时，5 的 Cl+ 加成可定量生成阳离子 [Cl(t-BuP)4]+ (8+)。在 Me3SiOTf 存在下使用 PhICl2，主要产物为 t-BuPCl2。

  DOI：

  10.1071/ch13141

文献信息

• Phosphinomethanides and Group 15 element halides: Redox reactions, rearrangements and novel heterocycles
  作者：H.H. Karsch、E. Witt

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06578-3

  日期：1997.2

  The reactions of ECl3 (E = P, As, Sb, Bi), RPCl2 (R = Me, Ph, tBu, Cy2N) and Ph2PCl, respectively, with ambident lithium phosphinomethanides are described. The reaction with LiCH2PMe2, 1, by EC bond formation, leads to the substitution products E(CH2PMe2)3, 2a–d, (E = P, As, Sb, Bi) and R—P(CH2PMe2)2 (R = Me, Ph, tBu, Cy2N) 5a–d. In contrast, LiC(PMe2)(SiMe3)2 · 0.5TMEDA, 6, gives substitution products

  描述了ECl 3（E = P，As，Sb，Bi），RPCl 2（R = Me，Ph，t Bu，Cy 2 N）和Ph 2 PCl与环境性膦酰甲基甲烷锂的反应。用的LiCH反应2 PME 2，1由EC键形成，通向取代产物E（CH，2 PME 2）3，图2a-d ，（E = P，砷，锑，铋）和R-P（CH 2 PMe 2）2（R = Me，Ph，t Bu，Cy 2 N）5a–d。相比之下，LiC（PMe 2）（SiMe 3）2 ·0.5TMEDA，6，通过EP键的形成，得到ECl 3（E = P，As，Sb）的取代产物。因此，第一元件三（P-叶立德）衍生物E（PME 2 C（森达3）2）3，7A-C ，获得。图7b的特征在于X射线结构确定。在这些反应中，氧化偶合PP，得到[（ME 3 Si）的2 CPME 2 ] 2，8，还可以观察到，与只在BiCl的反应3与6。RPCl的反应2（R = Me中，pH值，吨卜中，Cy
• Exploring the Reactivity of Donor-Stabilized Phosphenium Cations: Lewis Acid-Catalyzed Reduction of Chlorophosphanes by Silanes
  作者：Kyle G. Pearce、Andryj M. Borys、Ewan R. Clark、Helena J. Shepherd

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01578

  日期：2018.9.17

  Phosphane-stabilized phosphenium cations react with silanes to effect either reduction to primary or secondary phosphanes, or formation of P–P bonded species depending upon counteranion. This operates for in situ generated phosphenium cations, allowing catalytic reduction of P(III)–Cl bonds in the absence of strong reducing agents. Anion and substituent dependence studies have allowed insight into

  磷稳定的阳离子与硅烷反应，以还原为伯或仲膦，或形成P–P键合物种（取决于抗衡阴离子）。这适用于原位生成的阳离子，可在没有强还原剂的情况下催化还原P（III）-Cl键。阴离子和取代基依赖性研究已使人们深入了解了所涉及的竞争机制。
• The reactivity of cyclo-(P5tBu4)– towards group 13, 14 and 15 metal chlorides: complexation and formation of cyclooligophosphanes, {cyclo-(P5tBu4)}2 and {cyclo-(P4tBu3)PtBu}2, by reductive elimination
  作者：Andrea Schisler、Peter Lönnecke、Thomas Gelbrich、Evamarie Hey-Hawkins

  DOI：10.1039/b407736a

  日期：——

  [Na(THF)4][cyclo-(P5tBu4)] (1) reacts with Et2AlCl and GeCl4 to give Et2Alcyclo-(P5tBu4)}(THF) (2) and, in low yield, GeCl3cyclo-(P5tBu4)}, respectively, while the reaction of 1 with SnCl2, PbCl2 or BiCl3 results in the formation of the structural isomers cyclo-(P5tBu4)}2 (3) and cyclo-(P4tBu3)PtBu}2 (4) (besides other cyclic phosphanes) and elemental metal.

  [Na(THF)4][cyclo-(P5tBu4)] (1) 与 Et2AlCl 和 GeCl4 反应生成 Et2Alcyclo-(P5tBu4)}(THF) (2) 以及少量的 GeCl3cyclo-(P5tBu4)}，而与 SnCl2、PbCl2 或 BiCl3 的反应则生成结构异构体 cyclo-(P5tBu4)}2 (3) 和 cyclo-(P4tBu3)PtBu}2 (4)（此外还有其他环磷烷）和元素金属。
• Facile Synthesis of Dibenzo-7λ³-phosphanorbornadiene Derivatives Using Magnesium Anthracene
  作者：Alexandra Velian、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ja306902j

  日期：2012.8.29

  doublet near 4 ppm in their (1)H NMR spectra and a triplet peak in the 175-212 ppm region of the (31)P NMR spectrum ((2)J(PH) ~14 Hz). The X-ray structures of the AN-PA and (HMDS)PA derivatives are discussed. Thermolysis of RPA benzene-d(6) solutions leads to anthracene extrusion. This process has a unimolecular kinetic profile for the (i)Pr(2)NPA derivative. The 7-phosphanorbornene anti-(i)Pr(2)NP(C(6)H(8))

  未保护的二苯并-7λ(3)-膦降冰片二烯衍生物 RPA（A = C(14)H(10) 或蒽；R = (t)Bu, dbabh = NA, HMDS = (Me(3)Si)(2)N, (i)Pr(2)N) 是通过在冷 THF 中用 MgA·3THF 处理相应的二氯化磷 RPCl(2) 合成的（约 20% 至 30% 的分离产率）。蒽和相应的环状磷烷 (RP)(n) 作为副产物形成。RPA 衍生物的特征 NMR 特征包括其 (1)H NMR 光谱中接近 4 ppm 的双峰和 (31)P NMR 光谱 ((2)J(PH) ~14 的 175-212 ppm 区域中的三重峰赫兹）。讨论了 AN-PA 和 (HMDS)PA 衍生物的 X 射线结构。RPA 苯-d(6) 溶液的热解导致蒽挤出。该过程具有 (i)Pr(2)NPA 衍生物的单分子动力学曲线。
• Addition of a Cyclophosphine to Nitriles: An Inorganic Click Reaction Featuring Protio, Organo, and Main-Group Catalysis
  作者：Saurabh S. Chitnis、Hazel A. Sparkes、Vincent T. Annibale、Natalie E. Pridmore、Alex M. Oliver、Ian Manners

  DOI：10.1002/anie.201704991

  日期：2017.8.1

  The addition of a cyclotriphosphine to a broad range of nitriles gives access to the first examples of free 1-aza-2,3,4-triphospholenes in a rapid, ambient temperature, one-pot, high-yield protocol. The reaction produces electron-rich heterocycles (four lone pairs) and features homoatomic σ-bond heterolysis, thereby combining the key features of the 1,3-dipolar cycloaddition chemistry of azides and

  在广泛的腈中添加环三膦可以快速，室温，一锅法，高收率地获得游离的1-氮杂-2,3,4-三膦烯的第一个实例。该反应产生富电子的杂环（四个孤对），并具有同原子σ键杂合的特点，从而结合了叠氮化物和环丙烷的1,3-偶极环加成化学的关键特征。还报道了在C≡N键上第一次将P-P键催化加成。探索了新杂环的配位化学。