tri-tert-butylcyclotriphosphane | 61695-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: tri-tert-butylcyclotriphosphane
• 英文别名: Tri-tert-butyl-cyclotriphosphan；tri-t-butyl-cyclotriphosphane；Triphosphirane, tris(1,1-dimethylethyl)-；1,2,3-tritert-butyltriphosphirane
• CAS: 61695-12-3
• 化学式: C₁₂H₂₇P₃
• 分子量: 264.268
• InChiKey: FCYJUAXVEYNYNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.7±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri-tert-butylcyclotriphosphane 在 tin(ll) chloride 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,2,3-Tri-tert-butyl-4-chloro-tetraphosphetane
  参考文献：
  名称：

  六叔丁基八膦的动态金（I）配合物

  摘要：

  据报道，{环-（P 4 t Bu 3）} 2（1）的合成简便，可将膦用于后续化学反应。Octaphosphane 1起反应以[AUCL（THT）]（THT =四氢噻吩）中，得到单金属{[AUCL（1个-κ 2 P 2，P 4'）]，2 }，双金属{[（AUCL）2（1个-κ 2 P 2，P 4'，κ P 2'）]，3 }和三金属络合物{[（AUCL）3（1个-κ 2 P 2，P 4'，κ P 2'，κ P 4）]，4 }其中，最多至配体的4个磷原子参与协调。在这些络合物的每一个中，一个金（I）原子都以不寻常的扭曲T形配位方式被螯合，该配位形式在溶液中的两个供体原子之间进行快速交换。此外，这种配位模式与膦配体的柔韧性相结合，引起了单金属配合物2有趣的动力学行为，这已通过NMR光谱，X射线晶体学和DFT计算得以阐明。

  DOI：

  10.1002/ejic.201901300
• 作为产物：
  描述：

  Tri-tert-butyltelluratriphosphetane 以 甲苯 为溶剂， 生成 tri-tert-butylcyclotriphosphane
  参考文献：
  名称：

  Du Mont, W. -W.; Hensel, R.; Kubiniok, S., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1988, vol. 38, p. 85 - 96

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phosphinomethanides and Group 15 element halides: Redox reactions, rearrangements and novel heterocycles
  作者：H.H. Karsch、E. Witt

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06578-3

  日期：1997.2

  The reactions of ECl3 (E = P, As, Sb, Bi), RPCl2 (R = Me, Ph, tBu, Cy2N) and Ph2PCl, respectively, with ambident lithium phosphinomethanides are described. The reaction with LiCH2PMe2, 1, by EC bond formation, leads to the substitution products E(CH2PMe2)3, 2a–d, (E = P, As, Sb, Bi) and R—P(CH2PMe2)2 (R = Me, Ph, tBu, Cy2N) 5a–d. In contrast, LiC(PMe2)(SiMe3)2 · 0.5TMEDA, 6, gives substitution products

  描述了ECl 3（E = P，As，Sb，Bi），RPCl 2（R = Me，Ph，t Bu，Cy 2 N）和Ph 2 PCl与环境性膦酰甲基甲烷锂的反应。用的LiCH反应2 PME 2，1由EC键形成，通向取代产物E（CH，2 PME 2）3，图2a-d ，（E = P，砷，锑，铋）和R-P（CH 2 PMe 2）2（R = Me，Ph，t Bu，Cy 2 N）5a–d。相比之下，LiC（PMe 2）（SiMe 3）2 ·0.5TMEDA，6，通过EP键的形成，得到ECl 3（E = P，As，Sb）的取代产物。因此，第一元件三（P-叶立德）衍生物E（PME 2 C（森达3）2）3，7A-C ，获得。图7b的特征在于X射线结构确定。在这些反应中，氧化偶合PP，得到[（ME 3 Si）的2 CPME 2 ] 2，8，还可以观察到，与只在BiCl的反应3与6。RPCl的反应2（R = Me中，pH值，吨卜中，Cy
• Neue Untersuchungen zum Reaktionsverhalten von Triorganylcyclotriphosphanen. Die Kristallstrukturen von [(PPh3)2Pt(PtBu)3], [(PPh3)2Pd(PtBu)2], [(CO)4Cr{(PiPr)3}2], [RhCl(PPh3)(PtBu)3], [(NiCO)6(μ2-CO)3{(PtBu)2}2] und [(CpFeCO)2(μ-CO)(μ-PHtBu)]+ · [FeCl3(thf)]–
  作者：Dieter Fenske、Hagen Schottmüller

  DOI：10.1002/(sici)1521-3749(199803)624:3<443::aid-zaac443>3.0.co;2-a

  日期：1998.3

  7(4) pm, β = 98,77(3)°; 3: Raumgruppe P 1 (Nr. 2), Z = 2, a = 1022,6(2) pm, b = 1026,4(2) pm, c = 1706,0(3) pm, α = 82,36(3)°, β = 86,10(3)°, γ = 64,40(3)°; 4: Raumgruppe P 1 (Nr. 2), Z = 2, a = 980,2(2) pm, b = 1309,5(3) pm, c = 1573,4(3) pm, α = 99,09(3)°, β = 99,46(3)°, γ = 111,87(3)°; 5: Raumgruppe P21/c (Nr. 14), Z = 4, a = 1804,0(5) pm, b = 2261,2(6) pm, c = 1830,1(7) pm, β = 96,99(3)°; 6: Raumgruppe P21/c

  三有机基环三膦与过渡金属络合物的反应产生单核和多核化合物，其中环膦以不同形式与金属结合——部分同时保持其环结构，部分开环。通过进一步分离配体可以获得更大的聚集体。根据反应条件，可以表征以下化合物： [(PPh3) 2Pt (PtBu) 3] (1), [(PPh3) 2Pd (PtBu) 2] (2), [(CO) 4Cr (PiPr) 3} 2 ] (3), [RhCl (PPh3) (PtBu) 3] (4), [(NiCO) 6 (μ2-CO) 3 (PtBu) 2} 2] (5) 和 [(CpFeCO) 2 (μ-CO) (μ-PHtBu)] + · [FeCl3 (thf)] - (6)。使用单晶X射线结构分析阐明了1-6的结构（1：空间群P21 / n（No.14），Z = 4，a = 1279.6（3）pm，b = 1733.1（4）pm , c = 2079.1 (4)
• Toward a Porphyrin-Style NHC: A 16-Atom Ringed Dianionic Tetra-NHC Macrocycle and Its Fe(II) and Fe(III) Complexes
  作者：Markus R. Anneser、Gaya R. Elpitiya、Xian B. Powers、David M. Jenkins

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00923

  日期：2019.2.25

  has the ring size and charge of a porphyrin but with the increased electron donation of NHCs. Its Fe(II) and Fe(III) complexes are reported, and their reactivities for ligand addition and oxidation were tested. Multiple oxidation catalysis reactions were tested with both the Fe(II) and Fe(III) complexes with reagents such as trimethylamine-N-oxide, oxygen (from air), diazodiphenylmethane, and P-ter

  N杂环卡宾（NHC），尤其是大环NHC已成功应用于稳定过渡金属络合物上的高氧化态。这种获得高氧化态的途径使其能够应用于包括叠氮化和环氧化在内的氧化催化中。然而，大环四-NHC配体的数量仍然受到限制，特别是具有阴离子电荷的那些，这在这方面是有益的。在此手稿中，我们仅报告了这种双阴离子，大环四-NHC配体的第二个实例，该方法简便易行且产率高。这个16原子的大环具有卟啉的环大小和电荷，但NHC的电子给体增加。报告了其Fe（II）和Fe（III）配合物，并测试了其对配体添加和氧化的反应性。Ñ氧化物，氧气（来自空气），diazodiphenylmethane，和P-叔丁基二苯并7λ 3 phosphanorbornadiene（吨BUPA）探讨单中心氧化反应的可能性。
• Cyclo‐Dipnictadialanes
  作者：Samuel Nees、Felipe Fantuzzi、Tim Wellnitz、Malte Fischer、Jan‐Erik Siewert、James T. Goettel、Alexander Hofmann、Marcel Härterich、Holger Braunschweig、Christian Hering‐Junghans

  DOI：10.1002/anie.202111121

  日期：2021.11.2

  Pnictaalenes with a pnictogen−aluminium double bond are inherently unstable and prone to dimerization. The synthesis of Lewis-base-free dipnictadialenes is revealed. It is shown that depending on the steric profile of the substituents either the alternating [CpxAl(μ-PAr)]2 dimers or the head-to-head species [ArPnAlCp3t]2 are formed. DFT studies corroborate that the different outcomes are thermodynamically

  具有磷元素-铝双键的磷烯本质上不稳定并且易于二聚化。揭示了无路易斯碱的二硝二烯的合成。结果表明，根据取代基的空间分布，形成交替的 [Cp x Al(μ-PAr)] 2二聚体或头对头的物质 [ArPnAlCp 3t ] 2 。 DFT 研究证实不同的结果是热力学驱动的。
• Facile Synthesis of Dibenzo-7λ³-phosphanorbornadiene Derivatives Using Magnesium Anthracene
  作者：Alexandra Velian、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/ja306902j

  日期：2012.8.29

  doublet near 4 ppm in their (1)H NMR spectra and a triplet peak in the 175-212 ppm region of the (31)P NMR spectrum ((2)J(PH) ~14 Hz). The X-ray structures of the AN-PA and (HMDS)PA derivatives are discussed. Thermolysis of RPA benzene-d(6) solutions leads to anthracene extrusion. This process has a unimolecular kinetic profile for the (i)Pr(2)NPA derivative. The 7-phosphanorbornene anti-(i)Pr(2)NP(C(6)H(8))

  未保护的二苯并-7λ(3)-膦降冰片二烯衍生物 RPA（A = C(14)H(10) 或蒽；R = (t)Bu, dbabh = NA, HMDS = (Me(3)Si)(2)N, (i)Pr(2)N) 是通过在冷 THF 中用 MgA·3THF 处理相应的二氯化磷 RPCl(2) 合成的（约 20% 至 30% 的分离产率）。蒽和相应的环状磷烷 (RP)(n) 作为副产物形成。RPA 衍生物的特征 NMR 特征包括其 (1)H NMR 光谱中接近 4 ppm 的双峰和 (31)P NMR 光谱 ((2)J(PH) ~14 的 175-212 ppm 区域中的三重峰赫兹）。讨论了 AN-PA 和 (HMDS)PA 衍生物的 X 射线结构。RPA 苯-d(6) 溶液的热解导致蒽挤出。该过程具有 (i)Pr(2)NPA 衍生物的单分子动力学曲线。