dimethyl (2-methyl)allyl (phenyl)silane | 34697-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: dimethyl (2-methyl)allyl (phenyl)silane
• 英文别名: Dimethyl-(2-methylprop-2-enyl)-phenylsilane
• CAS: 34697-70-6
• 化学式: C₁₂H₁₈Si
• 分子量: 190.36
• InChiKey: YCMCTFMERISYJN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (2-methyl)allyl (phenyl)silane 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2,2-Dimethyl-tetrahydro-furan-3-yl)-dimethyl-phenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of 2,3,5-Substituted Tetrahydrofurans by Silicon-Directed Cyclization of Allylsilanes Bearing a Hydroxy Moiety

  摘要：

  含有烯丙基硅烷的双茂烷基醇在酸的促进下，通过δ-硅基碳位中间体顺利环化，生成了具有高度立体选择性的四氢呋喃。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1888
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl(phenyl)(prop-1-en-2-yl)silane 生成 dimethyl (2-methyl)allyl (phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的甲硅烷基含量和苯乙烯基含量

  摘要：

  将化学计量的甲硅烷基-丙二烯7浓缩，然后直接用质子，一系列碳亲电子试剂和氯处理中间铜酸盐，得到乙烯基硅烷8-13。替代地，当碘是亲电子试剂时，产物是乙烯基碘16。然后可以将其金属化并用质子或一系列

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80069-9
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1,3-丙二醇 在 dimethyl (2-methyl)allyl (phenyl)silane 、 对甲苯磺酸 、 (N-methylsulfonyl)(1,3,2-oxazaborolidin-5-ones)(C6H5CH2) 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 cis-2,4-diphenyl-1,3-dioxane
  参考文献：
  名称：

  通过氧杂硼硼烷酮介导的对映选择性环裂解反应，对映体二恶烷缩醛的分子间和分子内分化：外消旋1,3-链烷二醇的动力学拆分和内消旋1,3-多元醇的不对称脱对称。

  摘要：

  衍生自外消旋1,3-链烷二醇的缩醛在手性氧杂氮杂硼烷酮介导的与亲核试剂（例如烯醇硅烷和烯丙基硅烷）的环裂解反应中经历动力学拆分。反应的对映选择性受亲核试剂，草氮杂硼烷酮的N-磺酰基和与缩醛碳相连的取代基的影响。对于衍生自syn-2,4-二甲基-1,3-戊二醇的二取代乙缩醛rac-1和三取代乙缩醛rac-2，通过使用甲烯丙基硅烷7b，c作为亲核试剂与N-间甲氧杂氮杂硼硼烷酮4a结合可获得令人满意的对映选择性。 。另一方面，通过将甲硅烷基烯酮缩醛5e与N-甲苯磺酰氧杂硼硼烷酮4b组合使用，可以实现源自抗2,4-二甲基-1,3-戊二醇的三取代缩醛rac-3b的对映选择性反应。通过消旋缩醛的动力学拆分或对映异构体区分反应而优化的反应条件已成功地通过双缩醛衍生物的对位缩醛部分的分子内分化而成功用于meso-1,3-多元醇的不对称脱对称。环裂解反应作为前手性多元醇的对映选择性末端分化方法的实用性在戊醛

  DOI：

  10.1021/jo025944g

文献信息

• Silicon Grignard Reagents as Nucleophiles in Transition-Metal-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Weichao Xue、Martin Oestreich

  DOI：10.1055/s-0037-1610309

  日期：2019.1

  shown to promote allylic substitution reactions of allylic electrophiles with silicon Grignard reagents. The procedure was further elaborated for CuI as catalyst. The regioselectively is independent of the leaving group for primary allylic precursors, favoring α over γ. The stereochemical course of this allylic transposition was probed with a cyclic system, and anti-dia­stereoselectivity was obtained.

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 已显示出广泛的过渡金属催化剂可促进烯丙基亲电试剂与硅格氏试剂的烯丙基取代反应。对于CuI作为催化剂，该程序进一步进行了详细说明。区域选择性与伯烯丙基前体的离去基团无关，与α相比，α更有利。此烯丙基换位的立体化学过程，用一个环状系统探测，和抗获得-diastereoselectivity。 已显示出广泛的过渡金属催化剂可促进烯丙基亲电试剂与硅格氏试剂的烯丙基取代反应。对于CuI作为催化剂，该程序进一步进行了详细说明。区域选择性与伯烯丙基前体的离去基团无关，与α相比，α更有利。此烯丙基换位的立体化学过程，用一个环状系统探测，和抗获得-diastereoselectivity。
• An Efficient Catalytic Approach for the Synthesis of Unsymmetrical Siloxanes
  作者：Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1002/ejic.201402904

  日期：2015.1

  expanding the variety of catalytic methods for siloxane bond formation is explored. Alkoxysilanes react with methylallylsilanes in the presence of scandium(III) trifluoromethanesulfonate to yield disiloxanes and isobutene. The reaction proceeds through one-pot hydrolysis/O-silylation of alkoxysilanes with allylsilanes (via silanol intermediates) under mild conditions. Unsaturated siloxane products are used

  探索了扩大硅氧烷键形成催化方法种类的潜力。在三氟甲磺酸钪 (III) 存在下，烷氧基硅烷与甲基烯丙基硅烷反应生成二硅氧烷和异丁烯。该反应通过烷氧基硅烷与烯丙基硅烷（通过硅烷醇中间体）在温和条件下的一锅水解/O-甲硅烷基化进行。不饱和硅氧烷产物用作通过催化氢化硅烷化反应进一步官能化的底物。
• NEW SYNTHESIS OF METHYL 2-TRIORGANOSILYL-3-BUTENOATES AS A NEW SYNTHON OF 3-METHOXYCARBONYLALLYL ANION
  作者：Yoshinori Naruta、Hidemitsu Uno、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1246/cl.1982.961

  日期：1982.7.5

  Methyl 2-triorganosilyl-3-butenoates, which are selectively obtained from the carboxylation of the corresponding allylsilanes via allylic aluminates, react with various kinds of electrophiles to give γ substituted (E)-α,β-unsaturated esters in highly regio and stereoselective manner with the aid of a Lewis acid.

  甲基2-三有机硅基-3-丁烯酸酯，通过烯丙基铝酸盐途径从相应的烯丙基硅烷进行羧基化选择性制备得到，在Lewis酸的辅助下，能高度区域选择性和立体选择性地与各种亲电试剂反应，生成γ取代的（E）-α,β-不饱和酯。
• Regioselective Carboxylation of Silicon-Stabilized Allylic Carbanions and the Synthetic Utility of 2-Silyl-3-butenoates
  作者：Hidemitsu Uno

  DOI：10.1246/bcsj.59.2471

  日期：1986.8

  Carbanions of allylic dimethylphenylsilanes show remarkable regioselectivity toward both carboxylation with carbon dioxide and methylation with methyl iodide. Methylation of these compounds occurred preferentialy at α position, although allyltrimethylsilane and allyltriphenylsilane are known to give γ selectivity toward the same electrophiles. Moreover, their aluminum “ate” complexes react with carbon

  烯丙基二甲基苯基硅烷的碳负离子对二氧化碳的羧化和甲基碘的甲基化都显示出显着的区域选择性。这些化合物的甲基化优先发生在 α 位，尽管已知烯丙基三甲基硅烷和烯丙基三苯基硅烷对相同的亲电试剂具有 γ 选择性。此外，它们的铝“ate”复合物在 a 位置与二氧化碳发生区域选择性反应，而与烯丙基部分的甲基取代模式无关。α-羧化烯丙基硅烷被证明是酯化后 3-（甲氧基羰基）烯丙基阴离子的有用合成子。
• Ru(II)‐Pheox Catalyzed Highly Stereoselective Cyclopropanation of Allyl‐ and Vinylsilanes with Diazoesters and Their Synthetic Applications
  作者：Nansalmaa Otog、Hayato Inoue、Doan Thi Thuy Trinh、Zolzaya Batgerel、Niklas Maximilian Langendorf、Ikuhide Fujisawa、Seiji Iwasa

  DOI：10.1002/cctc.202001427

  日期：2021.1.12

  catalyst for cyclopropanation reactions of diazoesters with various allylsilanes. Also, methyl(diazoacetoxy)acetate afforded in significantly enhanced yields, diastereoselectivities, and enantioselectivities. The cyclopropanation reactions with vinylsilanes with methyl (diazoacetoxy)acetate proceeded with excellent diastereoselectivities (>99 : 1 d.r.). Moreover, cyclopropylsilane derivatives could be successfully

  由各种烯丙基和乙烯基硅烷与官能化的重氮酸酯进行立体选择性合成的光学活性环丙基硅烷，具有优异的收率（高达99％）和非对映异构体（高达> 99：1 dr）和对映选择性（高达99％ee）。 Ru（II）-Pheox催化剂的存在。在一系列Ru（II）-Pheox催化剂中，p-MeO-Ru（II）-Pheox被确定为重氮酸酯与各种烯丙基硅烷的环丙烷化反应的最佳催化剂。同样，（重氮乙酰氧基）乙酸甲酯的产率，非对映选择性和对映选择性也大大提高。用乙烯基硅烷与（重氮乙酰氧基）乙酸甲酯进行的环丙烷化反应具有出色的非对映选择性（> 99：1 dr）。此外，环丙基硅烷衍生物可以成功地转化为合成生物活性化合物的有益构件，包括抗HIV药物和Imatinib-7。