allenyltrichlorosilane | 33415-30-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: allenyltrichlorosilane
• CAS: 33415-30-4
• 化学式: C₃H₃Cl₃Si
• 分子量: 173.501
• InChiKey: FHFDVAUXTYBMCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  57-60 °C(Press: 78 Torr)
• 密度：
  1.224±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.52
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  壬醛 、 allenyltrichlorosilane 以 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到dodec-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  炔丙基-和烯丙基三氯硅烷的高度选择性形成以及它们向多种类型的醛的区域特异性加成：烯丙和均炔丙醇的制备

  摘要：

  已经开发了通过炔丙基氯的金属催化的甲硅烷基化来高选择性地制备炔丙基-和烯丙基三氯硅烷的方法。然后显示这些三氯甲硅烷基亲核试剂可添加到各种类型的醛中，分别以高收率和完全的区域专一性提供相应的烯丙醇和均丙炔醇。值得注意的是，这些碳-碳键形成反应仅在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中进行，而无需使用任何金属催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.08.114
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙炔 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 三氯硅烷 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以75%的产率得到allenyltrichlorosilane
  参考文献：
  名称：

  通过炔丙基三氯硅烷和烯丙基三氯硅烷在不同类型的N-酰基hydr上的区域特异性加成反应，可选择性地制备烯丙基和均丙基肼

  摘要：

  据报道，通过相应N-酰基hydr的区域特异性烯丙基化和炔丙基化，高选择性地制备各种类型的烯丙基和丙炔丙基酰肼。这些采用原位制备的炔丙基-和烯丙基三氯硅烷的碳-碳键形成反应在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中顺利进行，而没有任何金属催化（亲核试剂的中性路易斯碱活化）。使用Hünig碱作为添加剂在化学收率方面是有益的。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505379

文献信息

• Optimization of Catalyst Structure for Asymmetric Propargylation of Aldehydes with Allenyltrichlorosilane
  作者：Vladimir Yu. Vaganov、Yasuaki Fukazawa、Nikolay S. Kondratyev、Sergei A. Shipilovskikh、Steven E. Wheeler、Aleksandr E. Rubtsov、Andrei V. Malkov

  DOI：10.1002/adsc.202000936

  日期：2020.12.8

  The design of catalysts for asymmetric propargylations remains a challenging task, with only a handful of methods providing access to enantioenriched homopropargylic alcohols. In this work, guided by previously reported computational predictions, a set of atropisomeric bipyridine N,N’‐dioxides was tested as Lewis base catalysts for the asymmetric propargylation of aldehydes with trichloroallenylsilane

  用于不对称炔丙基化的催化剂的设计仍然是一项艰巨的任务，只有少数几种方法可提供对映体富集的均炔丙醇。在这项工作中，在先前报道的计算预测的指导下，一组阻转异构联吡啶N，N'二氧化物被用作路易斯碱催化剂，用于醛与三氯烯丙基硅烷的不对称炔丙基化反应。从容易获得的甲基酮开始，可通过四个简单的步骤轻松制备催化剂。芳基取代的衍生物被证明具有很高的活性，即使在1 mol％的负载量下也表现出高水平的对映体控制。反应范围包括多种芳族，杂芳族和不饱和醛。新的计算证实了合成催化剂的关键立体确定过渡态结构与先前报道的模型结构相似。
• Evaluation of helicene-derived 2,2′-bipyridine N-monoxide catalyst for the enantioselective propargylation of N-acylhydrazones with allenyltrichlorosilane
  作者：Changgong Xu、Phillip Nader、Jonathan Xavier、Burjor Captain、Norito Takenaka

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133496

  日期：2023.7

  2′-bipyridine N-monoxide was evaluated as a Lewis base catalyst for the enantioselective propargylation of N-acylhydrazones with allenyltrichlorosilane. The helicene-derived catalyst provided moderate-to-good reactivity and enantioselectivity for a range of acylhydrazones. This study represents the first example of the catalytic asymmetric propargylation of non-activated acylhydrazones.

  螺旋烯衍生的 2,2'-联吡啶N-一氧化物被评估为路易斯碱催化剂，用于N-酰基腙与丙二烯基三氯硅烷的对映选择性炔丙基化。螺烯衍生的催化剂为一系列酰腙提供了中等至良好的反应活性和对映选择性。这项研究代表了非活化酰腙催化不对称炔丙基化的第一个例子。
• Gar,T.K. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1978, vol. 48, p. 764 - 769
  作者：Gar,T.K. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Selective Formation of Propargylsilanes and Allenylsilanes and Their Reactions with Aldehydes for the Preparation of Homopropargylic and Allenic Alcohols
  作者：Shu Kobayashi、Koichi Nishio

  DOI：10.1021/ja00128a043

  日期：1995.6
• Asymmetric allenylation of aliphatic aldehydes catalyzed by a chiral formamide
  作者：Katsuhiko Iseki、Yoshichika Kuroki、Yoshiro Kobayashi

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00290-0

  日期：1998.8

  (S,S)-N,N-Bis(alpha-methylbenzyl)formamide in combination with HMPA catalyzes the allenylation of aliphatic aldehydes with propargyltrichlorosilane with good enantioselectivity (up to 95% e.e.). (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.