tert-butyldimethylsilyldibromomethyllithium | 148259-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethylsilyldibromomethyllithium
• CAS: 148259-36-3
• 化学式: C₇H₁₅Br₂LiSi
• 分子量: 294.031
• InChiKey: OFBVKFYPIDSEBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethylsilyldibromomethyllithium 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 2-(1-tert-butyldimethylsiloxy)benzyl-3-hydroxy-1,3-diphenyl-1-propanone
  参考文献：
  名称：

  叔丁基二甲基甲硅烷基二溴甲烷和两种不同的醛一锅合成α，β-不饱和酮

  摘要：

  将苯甲醛加到叔丁基二甲基甲硅烷基二溴甲基锂的醚溶液中，得到α-溴-α-甲硅烷基酮。用丁基锂进一步处理α-溴-α-甲硅烷基酮，得到烯醇盐，其经醛在乙醚中处理后提供β-羟基-α-甲硅烷基酮。烯醇化物在THF中得到2-酰基-1，3-二醇的α，β-不饱和酮或单甲硅烷基醚，而不是醚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73086-3

文献信息

• Preparation of Alkyl Silyl Acetals from Carboxylic Esters with<i>tert</i>-Butyldimethylsilyldihalomethyllithium. 1,3-Rearrangement of Silyl Group from Carbon to Oxygen
  作者：Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/cl.1995.461

  日期：1995.6

  Treatment of ethyl benzoate or isopropyl formate with tert-butyldimethylsilyldibromomethyllithium gave alkyl silyl mixed acetal via 1,3-rearrangement of silyl group from carbon to oxygen. The reaction of the mixed acetals with allylsilane in the presence of Lewis acid afforded allylated ethers.

  用叔丁基二甲基甲硅烷基二溴甲基锂处理苯甲酸乙酯或甲酸异丙酯，通过甲硅烷基从碳到氧的 1,3-重排得到烷基甲硅烷基混合缩醛。在路易斯酸存在下混合缩醛与烯丙基硅烷的反应提供烯丙基化醚。
• tert-Butyldimethylsilyldihalomethyllithium as a dihalomethylene dianion synthon. 1,3-Rearrangement and 1,4-rearrangement of silyl group from carbon to oxide
  作者：Hiroshi Shinokubo、Katsukiyo Miura、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00903-5

  日期：1996.1

  One-pot synthesis of R1CH(OSiMe2-t-Bu)CX2CH(OH)R2 (X=Cl, Br) successive addition of two different aldehydes (R1CHO and R2CHO) has been achieved starting from tert-butyldimethylsilyldihalomethyllithium. Treatment of a THF solution of the title carbanion (X=Cl) with p-MeOC6H4CHO or n-BuCHO followed by an addition of HMPA and benzaldehyde gave the corresponding 1,3-diol monosilyl ether in 83% or 45% yield

  从一锅开始合成R 1 CH（OSiMe 2 - t -Bu）CX 2 CH（OH）R 2（X = Cl，Br），开始连续添加两种不同的醛（R 1 CHO和R 2 CHO）由叔丁基二甲基甲硅烷基二卤代甲基锂制成。用p -MeOC 6 H 4 CHO或n处理标题碳负离子（X = Cl）的THF溶液-BuCHO，然后加入HMPA和苯甲醛，分别以83％或45％的收率得到相应的1，3-二醇单甲硅烷基醚。使用环氧乙烷代替醛作为第一亲电子试剂，然后加入苯甲醛，得到1，4-二醇单甲硅烷基醚。
• Rearrangement of β-tertbutyldimethylsiloxy carbenoids. Regio- and stereoselective synthesis of (Z)-1-Halo-2-tert-butyldimethylsiloxy-1-alkenes
  作者：Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74064-0

  日期：1993.7

  Treatment of an ether solution of 1,1-dihalo-2-tert-butyldimethylsiloxyalkane 1 with lithium diisopropylamide at 78-degrees-C gave lithium carbenoid 2 which provided (Z)-1-halo-2-tert-butyldimethylsiloxy-1-alkene regio- and stereoselectively upon warming to room temperature.
• One-pot synthesis of α,β-unsaturated ketones from tert-butyldimethylsilyldibromomethane and two different aldehydes
  作者：Hiroshi Shinokubo、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73086-3

  日期：1994.5

  provided α-bromo-α-silyl ketone. Further treatment of the α-bromo-α-silyl ketone with butyllithium afforded enolate which provided β-hydroxy-α-silyl ketone upon treatment with aldehyde in ether. The enolate gave α,β-unsaturated ketone or monosilyl ether of 2-acyl-1,3-diol in THF instead of ether.

  将苯甲醛加到叔丁基二甲基甲硅烷基二溴甲基锂的醚溶液中，得到α-溴-α-甲硅烷基酮。用丁基锂进一步处理α-溴-α-甲硅烷基酮，得到烯醇盐，其经醛在乙醚中处理后提供β-羟基-α-甲硅烷基酮。烯醇化物在THF中得到2-酰基-1，3-二醇的α，β-不饱和酮或单甲硅烷基醚，而不是醚。