pentacarbonyl(methoxyl)(n-butyl)carbene chromium(0)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl(methoxyl)(n-butyl)carbene chromium(0)
• 英文别名: (n-butylmethoxycarbene)pentacarbonylchromium(0)；pentacarbonyl(butylmethoxycarbene)chromium(0)；(butylmethoxymethylene)pentacarbonylchromium；pentacarbonyl(butylmethoxycarbene)chromium
• 化学式: C₁₁H₁₂CrO₆
• 分子量: 292.209
• InChiKey: LACQQHAQXMEVSM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.31
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(methoxyl)(n-butyl)carbene chromium(0) 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 18.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过烯炔亚胺，菲舍尔卡宾配合物和缺电子炔烃的三组分偶联合成高度取代的苯环系统。

  摘要：

  Fischer卡宾配合物，烯炔醛和电子缺乏炔烃的三组分偶联在形成N-氨基吡咯衍生物，Diels-Alder反应和氮烯挤出的过程中会生成简单的苯甲酸酯衍生物。通过与伯胺反应，产物易于转化为异喹诺酮。即使这些取代物是空间上最不利的底物，该反应也能以高度取代的且富含电子的吡咯进行得最好，并且这种反应性趋势得到了计算研究的支持。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.02.070
• 作为产物：
  描述：

  六羰基铬 在 正丁基锂 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以87%的产率得到pentacarbonyl(methoxyl)(n-butyl)carbene chromium(0)
  参考文献：
  名称：

  铬卡宾配合物与炔烃反应中氢活化形成环戊烯酮

  摘要：

  已发现烷基铬卡宾配合物与炔烃的反应得到环戊烯酮。提出了一些机制来解释这些涉及金属氢化物中间体的产物的形成。正如之前对钨所报道的那样，已经发现钼烷基配合物产生 1,3-二烯而不是环戊烯酮。铬与钼和钨之间的区别可能在于金属氢化物中间体可以在铬的情况下重新添加到烯烃中而不是进行还原消除

  DOI：

  10.1021/ja00057a020
• 作为试剂：
  描述：

  1-戊炔 在 pentacarbonyl(methoxyl)(n-butyl)carbene chromium(0) 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 2-Butyl-4,6-dipropylphenol 、 3-Methoxy-2,5-dipropyl-cyclopent-2-enone 、 4-Methoxy-2,5-dipropyl-cyclopent-2-enone 、 4-Butyl-2,5-dipropyl-phenol 、 2-((E)-2-Methoxy-hex-1-enyl)-2,4-dipropyl-cyclopent-4-ene-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  铬卡宾配合物与炔烃反应中氢活化形成环戊烯酮

  摘要：

  已发现烷基铬卡宾配合物与炔烃的反应得到环戊烯酮。提出了一些机制来解释这些涉及金属氢化物中间体的产物的形成。正如之前对钨所报道的那样，已经发现钼烷基配合物产生 1,3-二烯而不是环戊烯酮。铬与钼和钨之间的区别可能在于金属氢化物中间体可以在铬的情况下重新添加到烯烃中而不是进行还原消除

  DOI：

  10.1021/ja00057a020

文献信息

• Synthesis of chromium N-heterocyclic carbene complexes using chromium Fischer carbenes as a source of chromium carbonyls
  作者：Seongjin Kim、Soo Young Choi、Young Tak Lee、Kang Hyun Park、Helmut Sitzmann、Young Keun Chung

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.08.043

  日期：2007.11

  Chromium Fischer carbene complexes, [CrOMe(R)}(CO)5] have been utilized as a source of chromium carbonyls in the synthesis of chromium NHC complexes. Using the synthetic method, chromium complexes of various NHC ligands were isolated in reasonable yields. Moreover, the method can be employed for the synthesis of molybdenum and tungsten NHC compounds.

  铬费歇尔卡宾络合物[Cr OMe（R）}（CO）5 ]已被用作铬NHC络合物的合成中的羰基铬源。使用合成方法，可以合理的产率分离出各种NHC配体的铬配合物。此外，该方法可用于合成钼和钨NHC化合物。
• Pd-catalyzed Oxidative Cross-coupling of Alkyl Chromium(0) Fischer Carbene Complexes with Organoboronic Acids
  作者：Kang Wang、Jinghui Yang、Xingqi Yao、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/asia.201801278

  日期：2018.11.2

  Alkyl chromium(0) carbene complexes have been explored as the cross‐coupling partners in the palladium‐catalyzed reaction with aryl or alkenyl boronic acids. This coupling reaction displays the versatile reactivities of alkyl chromium(0) carbenes under palladium catalysis. Mechanistically, this transformation is proposed to involve deprotonation of the alkyl chromium carbene substrate to generate a

  烷基铬（0）卡宾配合物已被探索为钯与芳基或烯基硼酸催化的交叉偶联伙伴。此偶联反应显示了钯催化下烷基铬（0）卡宾的通用反应性。从机理上讲，提出这种转变涉及烷基铬卡宾底物的去质子化以产生乙烯基铬阴离子中间体，该中间体经历金属转移成有机钯物质并还原消除。
• Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Terminal Alkynes with Chromium(0) Fischer Carbene Complexes
  作者：Kang Wang、Fengjin Wu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01096

  日期：2017.6.2

  Alkyl chromium(0) carbene complexes typically undergo cycloadditions with alkynes to afford carbo- or heterocyclic compounds. In the presence of Pd catalyst, it is demonstrated that a traditional cycloaddition pathway is completely altered: instead of cycloaddition, oxidative cross-coupling reaction of alkyl chromium(0) carbene complexes with terminal alkynes occurs. The coupling reaction exhibits

  烷基铬（0）卡宾配合物通常与炔烃进行环加成反应，得到碳或杂环化合物。在钯催化剂的存在下，表明传统的环加成途径被完全改变：取代环加成，发生烷基铬（0）卡宾配合物与末端炔烃的氧化交叉偶联反应。偶联反应表现出优异的官能团耐受性和良好的效率。
• Stereoselective Formation of (E)-β-Alkoxy Acrylates from Fischer Carbene Complexes and Chelated Amino Acid Ester Enolates
  作者：Uli Kazmaier、Rupsha Chaudhuri

  DOI：10.1055/s-0033-1340496

  日期：——

  Chelated amino acid ester enolates react with alkyl Fischer carbene complexes via nucleophilic attack on the electrophilic carbene center. Subsequent elimination of the metal fragment and trifluoroacetamide results in the formation of β-alkoxy-α,β-­unsaturated esters in a highly E -stereoselective fashion.

  螯合氨基酸酯烯醇化物通过对亲电卡宾中心的亲核攻击与烷基 Fischer 卡宾配合物反应。随后金属片段和三氟乙酰胺的消除导致β-烷氧基-α,β-不饱和酯以高度E-立体选择性的方式形成。
• Synthesis of optically active ene carbamates from chromium carbene complexes: use in palladium(II)-assisted synthesis of relays to (+)-thienamycin
  作者：John Montgomery、Gary M. Wieber、Louis S. Hegedus

  DOI：10.1021/ja00173a012

  日期：1990.8

  prepare optically active chromium carbene complexes containing the oxazolidinone moiety led instead to an efficient and general synthesis of optically active ene carbamates. One of these has been subjected to palladium(II)-assisted carboacylation, and complete control of stereochemistry was observed. This compound was converted to a key relay to (+)-thienamycin in good chemical and very high optical yield

  尝试制备含有恶唑烷酮部分的光学活性铬卡宾配合物，反而导致了光学活性烯氨基甲酸酯的有效和通用合成。其中之一已进行钯 (II) 辅助的碳酰化，并观察到立体化学的完全控制。该化合物以良好的化学和非常高的光学产率转化为 (+)-硫霉素的关键中继