3-(dimethylphenylsilyl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-propene | 251475-02-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(dimethylphenylsilyl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-propene
• 英文别名: dimethyl(phenyl)(2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)allyl)silane；2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)allyl dimethylphenylsilane；Dimethyl-phenyl-[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)prop-2-enyl]silane
• CAS: 251475-02-2
• 化学式: C₁₇H₂₇BO₂Si
• 分子量: 302.297
• InChiKey: NOXPIZABRMSDIZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.79
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-碘氰基苯 、 3-(dimethylphenylsilyl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-propene 在 四(三苯基膦)钯 barium dihydroxide 、 水 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到2-(4-cyanophenyl)-3-(dimethylphenylsilyl)-1-propene
  参考文献：
  名称：

  Highly Regioselective Silaboration of 3-Substituted 1,2-Dienes Catalyzed by Palladium/2,6-Xylyl Isocyanide

  摘要：

  钯/2,6-羟基异氰酸酯络合物高效催化了 3-取代的 1,2-二烯的区域选择性硅硼烷化反应，生成了一种加合物，其中硼烷基和硅烷基分别被引入到中心的异戊烯基碳和取代的异戊烯基碳上。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2917
• 作为产物：
  描述：

  丙二烯 、 (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 在 2,6-二甲基苯基异腈 作用下， 以 正辛烷 为溶剂， 以79%的产率得到3-(dimethylphenylsilyl)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-propene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的1,2-二烯的区域选择性合成

  摘要：

  钯配合物以高收率催化将（二甲基苯基甲硅烷基）频哪醇硼烷的SiB键区域选择性地加成。在具有给电子取代基（如烷基和甲氧基）的末端异位烯的硅烷化反应中，SiB键添加到内部CC键中，在其中心和取代碳原子上形成区域选择性B reC和SiC键分别为异戊二烯。相反，在带有吸电子基团如全氟烷基的苯甲酸酯的硅烷化反应中，甲硅烷基硼烷优选加到在末端碳原子上具有独有的Si ＝ C键形成的末端C ＝ C键中。1,3-二取代的烯也以不同的区域和立体选择性以良好的收率进行了精制。如此制备的2-硼烷基烯丙基硅烷的甲硅烷基和硼烷基被选择性地用于进一步的合成加工。2-硼烷基烯丙基硅烷与芳基碘化物的钯催化偶合以中等至良好的产率获得了相应的2-芳基烯丙基硅烷。通过2-硼烷基烯丙基硅烷与PdCl的反应成功地制备了2-硼基-π-烯丙基铝配合物2（CH 3 CN）2。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00472-1

文献信息

• Palladium-catalysed borylsilylation and borylstannylative dimerization of 1,2-dienes
  作者：Shun-ya Onozawa、Yasuo Hatanaka、Masato Tanaka

  DOI：10.1039/a905127i

  日期：——

  A borylsilane regioselectively adds to 1,2-dienes in the presence of palladium complexes to afford high yields of alkenylboranes having allylsilane moieties, whereas a borylstannane gives a 1 : 2 telomer with 3-methylbuta-1,2-diene due to borylstannylative dimerization.

  在钯配合物的存在下，硼硅烷选择性地与1,2-二烯加成，得到含有烯丙基硅烷片段的高产率烯基硼烷，而硼锡烷则通过硼锡烷化二聚反应与3-甲基丁-1,2-二烯形成1:2的调聚物。
• Copper-Catalyzed Borylcupration of Allenylsilanes
  作者：Weiming Yuan、Liu Song、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201510354

  日期：2016.2.24

  A highly regio‐ and stereoselective copper‐catalyzed borylcupration of 1,2‐allenylsilanes affords an unexpected regioreversed allylic boronate bearing an extra C−Si bond at the 3‐position, with a thermodynamically disfavored Z geometry. Such stereodefined allylic boronates containing an extra alkenyl silane moiety are very useful organodimetallic reagents for organic synthesis.

  1,2-烯丙基硅烷的高度区域选择性和立体选择性铜催化的硼基硼化提供了意想不到的区域反转的烯丙基硼酸酯，该硼酸酯在3位带有一个额外的C-Si键，并且热力学上不利于Z 几何形状。此类含有额外烯基硅烷部分的立体定义的烯丙基硼酸酯是用于有机合成的非常有用的有机二金属试剂。
• NHC–Cu-Catalyzed Protoboration of Monosubstituted Allenes. Ligand-Controlled Site Selectivity, Application to Synthesis and Mechanism
  作者：Fanke Meng、Byunghyuck Jung、Fredrik Haeffner、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ol4004178

  日期：2013.3.15

  Two types of NHC-Cu complexes catalyze protoborations of terminal allenes to afford valuable 1,1- or trisubstituted vinylboron species with high site selectivity and stereoselectivity. The scope of the method, application to natural product synthesis, and mechanistic basis for the observed selectivity trends are presented.
• <i>β</i>-Borylallylsilanes as a New Tool for Convenient Synthesis of Alkenylboranes
  作者：Michinori Suginome、Yutaka Ohmori、Yoshihiko Ito

  DOI：10.1021/ja0058381

  日期：2001.5.1
• Palladium-catalyzed regioselective silaboration of 1,2-dienes
  作者：Michinori Suginome*、Yutaka Ohmori、Yoshihiko Ito*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00472-1

  日期：2000.10

  )pinacolborane to allenes in good yields. In the silaboration of terminal allenes having electron-donating substituents such as alkyl and methoxy groups, the SiB bond added to the internal CC bond with regioselective BC and SiC bond formation at the central and substituted carbon atoms of the allene, respectively. In contrast, the silylborane preferably added to the terminal CC bond with exclusive

  钯配合物以高收率催化将（二甲基苯基甲硅烷基）频哪醇硼烷的SiB键区域选择性地加成。在具有给电子取代基（如烷基和甲氧基）的末端异位烯的硅烷化反应中，SiB键添加到内部CC键中，在其中心和取代碳原子上形成区域选择性B reC和SiC键分别为异戊二烯。相反，在带有吸电子基团如全氟烷基的苯甲酸酯的硅烷化反应中，甲硅烷基硼烷优选加到在末端碳原子上具有独有的Si ＝ C键形成的末端C ＝ C键中。1,3-二取代的烯也以不同的区域和立体选择性以良好的收率进行了精制。如此制备的2-硼烷基烯丙基硅烷的甲硅烷基和硼烷基被选择性地用于进一步的合成加工。2-硼烷基烯丙基硅烷与芳基碘化物的钯催化偶合以中等至良好的产率获得了相应的2-芳基烯丙基硅烷。通过2-硼烷基烯丙基硅烷与PdCl的反应成功地制备了2-硼基-π-烯丙基铝配合物2（CH 3 CN）2。