异丙基甲基亚砜 | 14094-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 亚砜
• 中文名称: 异丙基甲基亚砜
• 英文名称: Methyl-isopropyl-sulfoxid
• 英文别名: isopropyl methyl sulfoxide；Sulfoxide, isopropyl methyl；2-methylsulfinylpropane
• CAS: 14094-09-8
• 化学式: C₄H₁₀OS
• 分子量: 106.189
• InChiKey: KBGDIHYLFZNUNL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.016±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-C5H5)Re(NO)(PPh3)(OSO2CF3) 、 异丙基甲基亚砜 以 氯苯 为溶剂， 以75%的产率得到[(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(O=S(Me)i-Pr)]TfO
  参考文献：
  名称：

  合成，结构，和式的手性铼含氧和硫结合的亚砜配合物[（η的互5 -C 5 H ^ 5）的Re（NO）（PPH 3）（OS（Me）的R）] + X - ; 配位甲基烷基硫的非对映选择性氧化

  摘要：

  手性的反应 氯苯配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Re（NO）（PPH 3）（CLC 6 ħ 5）] + BF 4 - （1 + BF 4 - ）和烷基甲基亚砜ö S（Me）的R（R = 一个中，Me; b，等; ç，我-Pr或d，吨-Bu），在-15℃下，得到与氧结合的亚砜配合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Re（NO）（PPH 3）（O S（Me）R）] + BF4 −（ 2a–2d + BF 4 −； 94–56％）。高于0℃， 2A-2D + BF 4 -重排以硫结合的联动异构体[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Re（NO）（PPH 3）（小号（O）（Me）的R）] + BF 4 −（ 3a – 3d + BF 4 −； 96–20％）。三氟甲磺酸酯的盐2C， 2D + TFO -和图3b，图3c + TFO-类似地由（η 5 -C 5 H ^ 5）的Re（NO）（PPH

  DOI：

  10.1039/b009533h
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,2R,5S)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] methanesulfinate 、 苯 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  DRABOWICZ, J.;BUJNICKI, B.;MIKOLAJCZYK, M., J. ORG. CHEM., 1982, 47, N 17, 3325-3327

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Preparation ofN-tert-Butyloxycarbonyl-(Boc-)Protected Sulfoximines and Sulfimines by an Iron(II)-Mediated Nitrene Transfer from BocN3 to Sulfoxides and Sulfides
  作者：Thorsten Bach、Christina Körber

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1033::aid-ejoc1033>3.0.co;2-1

  日期：1999.5

  yield). The sterospecificity of the reaction was demonstrated with the enantiomerically enriched substrates (R)-(+)-1b and (S)-(–)-1d which yielded the sulfoximides (R)-(+)-3b and (S)-(–)-3d with retention of configuration. Mechanistically, an intermediate (nitrene)FeIV complex is postulated as the reactive nitrene transfer reagent which is formed from FeCl2 and BocN3. The more nucleophilic sulfides 2 reacted

  在 FeCl2 存在下，用 N-叔丁氧羰基叠氮化物 (BocN3) 将硫化物和亚砜酰亚胺化为相应的亚砜和亚砜酰亚胺。亚砜 1 在室温下在 CH2Cl2 中反应得到相应的亚砜酰亚胺 3，产率为 40-95%。空间拥挤的底物叔丁基甲基亚砜 (1f) 的酰亚胺化进行缓慢（10% 产率）。反应的立体特异性用对映体富集的底物 (R)-(+)-1b 和 (S)-(-)-1d 证明，产生亚砜酰亚胺 (R)-(+)-3b 和 (S)-( –)-3d 保留配置。从机制上讲，中间体（氮烯）FeIV 络合物被假定为反应性氮烯转移试剂，由 FeCl2 和 BocN3 形成。亲核性更强的硫化物 2 比亚砜更容易在酰亚胺化中反应。用 BocN3 和亚化学计量的 FeCl2（0.25 当量）将它们转化为相应的硫酰亚胺 4。产率介于 44% 和 92% 之间。在另一种反应模式中，在 FeCl2 和乙酰丙酮存在下，在 0°C
• Para-selective borylation of monosubstituted benzenes using a transient mediator
  作者：Jie Wu、Zengwei Wang、Xiao-Yue Chen、Yichen Wu、Daoming Wang、Qian Peng、Peng Wang

  DOI：10.1007/s11426-019-9652-x

  日期：2020.3

  versatile sulfonium salt via highly electrophilic phenoxathiine or thianthrene dication intermediate which can be readily generated from its sulfoxide with tri-fluoromethanesulfonic anhydride. Preliminary mechanistic study implied that the remarkable para selectivity might be related to the incredible electrophilicity of thianthrene dication intermediate. The versatility of this approach was demonstrated

  在本文中，我们概念化了一种瞬时介体方法，该方法具有单取代芳族化合物的对位选择性CH功能化的能力。这种方法是通过使原位生成一个多功能锍盐的通过高度亲电phenoxathiine或噻蒽双阳离子中间体，该中间体可从其与三fluoromethanesulfonic酐亚砜很容易地生成。初步的机理研究表明，对位选择性的显着性可能与噻吩类四氢呋喃中间体的不可思议的亲电子性有关。该方法的多功能性已通过para展示-mono化各种单取代的简单芳族化合物，并结合salt盐的形成和进一步的光催化转化。
• Synthesis of Racemic and Enantiopure 2-Alkylsulfinyl Dithioacetates and Thioacetamides
  作者：Carole Alayrac、Stéphanie Nowaczyk、Margareth Lemarié、Patrick Metzner

  DOI：10.1055/s-1999-3447

  日期：1999.4

  New 2-alkylsulfinyl dithioacetates and thioacetamides have been prepared. The asymmetric synthesis of (R)-2-(cyclohexylsulfinyl)-N,N-dimethylthioacetamide from previously unreported (S)-diacetone-d-glucose cyclohexanesulfinate was achieved in excellent yield (91%) and enantiomeric excess (98%). Methyl (R)-2-(cyclohexylsulfinyl)dithioacetate (98% ee) was obtained from chiral cyclohexyl methyl sulfoxide (99% ee).

  新型2-烷基亚砜基二硫代乙酸酯和硫代乙酰胺已被制备。从此前未报道的(S)-二丙酮-d-葡萄糖环己烷亚磺酸盐实现了(R)-2-(环己基亚砜基)-N,N-二甲基硫代乙酰胺的高效不对称合成，产率高达91%，对映体过量达98%。从手性环己基甲基亚砜（99% ee）获得了甲基 (R)-2-(环己基亚砜基)二硫代乙酸酯（98% ee）。
• Oxidation of Thioether Ligands in Pseudotetrahedral Cyclopentadienylruthenium Complexes:  Toward a New Stereoselective Synthesis of Chiral Sulfoxides¹
  作者：Wolfdieter A. Schenk、Jürgen Frisch、Michael Dürr、Nicolai Burzlaff、Dietmar Stalke、Roland Fleischer、Waldemar Adam、Frank Prechtl、Alexander K. Smerz

  DOI：10.1021/ic961280f

  日期：1997.5.1

  orthorhombic system, space group P2(1)2(1)2(1) (No. 19), with a = 14.1664(13) Å, b = 15.792(2) Å, c = 17.641(2) Å, and Z = 4. 10b.0.93CH(2)Cl(2) crystallized in the orthorhombic system, space group P2(1)2(1)2(1) (No. 19), with a = 12.069(2) Å, b = 17.379(2) Å, c = 19.760(5) Å, and Z = 4. The thioether complexes can also be directly converted to sulfoxide complexes with the strong oxygen transfer reagent

  离子钌硫醚络合物[Cp（LL'）Ru（SRR'）] PF（6）（LL'= Ph（2）PCH（2）PPh（2）（1），Ph（2）PC（2）H（ 4）PPh（2）（2），（Ph（3）P，CO）（3），Me（2）PC（2）H（4）PPh（2）（4），（S，S）-Ph （2）PCHMeCHMePPh（2）（5），SRR'= MeSPh（a），MeS-i-Pr（b），MeSBz（c），i-PrSBz（d），EtSBz（e），MeSCy（f），由相应的氯配合物[Cp（LL'）RuCl]和硫醚合成了SC（4）H（8）（g））。5a在正交晶体系统中结晶，空间群P2（1）2（1）2（1）（第19号），a = 11.269（3）Å，b = 15.104（2）Å，c = 23.177（4） Å，Z =4。5b在单斜晶系空间群P2（1）（4号）中结晶，a = 10.539（5）Å，b = 16.216（9）Å，c
• CONTROL OF REGIOSELECTIVITY IN α-CHLORINATION OF AN UNSYMMETRICAL DIALKYL SULFOXIDE WITH<i>N</i>-CHLOROSUCCINIMIDE
  作者：Katsuyuki Ogura、Jun-ichi Imaizumi、Hirotada Iida、Gen-ichi Tsuchihashi

  DOI：10.1246/cl.1980.1587

  日期：1980.12.5

  ethyl, isobutyl, or isopropyl) with N-chlorosuccinimide, the corresponding 1-chloroalkyl methyl sulfoxide was predominantly formed, while addition of pyridine into the reaction system reversed the regioselectivity to give an alkyl chloromethyl sulfoxide as a major product.

  在用 N-氯代琥珀酰亚胺氯化烷基甲基亚砜（烷基 = 乙基、异丁基或异丙基）时，主要形成相应的 1-氯烷基甲基亚砜，而将吡啶加入反应体系中会逆转区域选择性，得到烷基氯甲基亚砜为主要产品。