5-hydroxy-7R,11-heliannan-10-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: 5-hydroxy-7R,11-heliannan-10-one
• 英文别名: (+)-heliannuol K；heliannuol K；5-hydroxy-10-oxo-7-epihelianane；(6R)-8-hydroxy-2,2,6,9-tetramethyl-5,6-dihydro-4H-1-benzoxocin-3-one
• 化学式: C₁₅H₂₀O₃
• 分子量: 248.322
• InChiKey: VJVVYUVZTHZNCD-SECBINFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴异氰酸苯酯 、 5-hydroxy-7R,11-heliannan-10-one 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到(R)-2,2,6,9-tetramethyl-3-oxo-3,4,5,6-tetrahydro-2H-benzo[b]oxocin-8-yl 4-bromophenyl carbamate
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇A和K的高效和对映选择性合成

  摘要：

  Helennuol A的第二代对映选择性合成和Helennuol K的第一对映选择性全合成（通过两条途径）都已经有效地完成。（Heliannuol A，九步，产率为25％； Heliannuol K，七步，产率为47％）。我们合成策略的重点包括在路易斯酸介导的烯丙基芳基醚的Claisen重排中进行底物控制的手性转移，以​​关键性地构建苄基位置的叔立体异构中心，然后，对于Heliannuol A，进行闭环复分解，非对映选择性环氧化和环氧化物的区域选择性裂解；对于Helennuol K，八元烯酮的闭环复分解和共轭还原。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.034
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基苯乙酮 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 盐酸 、 Oxone 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四(三苯基膦)钯 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 三丁基膦 、 1,1,1-三氟丙酮 、 5% Pd(II)/C(eggshell) 、 水 、 氢气 、 三甲基铝 、 disodium ethylenediaminetetraacetic acid 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 1,1'-azodicarbonyl-dipiperidine 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 60.16h， 生成 5-hydroxy-7R,11-heliannan-10-one
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇A和K的高效和对映选择性合成

  摘要：

  Helennuol A的第二代对映选择性合成和Helennuol K的第一对映选择性全合成（通过两条途径）都已经有效地完成。（Heliannuol A，九步，产率为25％； Heliannuol K，七步，产率为47％）。我们合成策略的重点包括在路易斯酸介导的烯丙基芳基醚的Claisen重排中进行底物控制的手性转移，以​​关键性地构建苄基位置的叔立体异构中心，然后，对于Heliannuol A，进行闭环复分解，非对映选择性环氧化和环氧化物的区域选择性裂解；对于Helennuol K，八元烯酮的闭环复分解和共轭还原。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.05.034

文献信息

• Efficient and enantioselective total syntheses of heliannuols A and K
  作者：Makoto Kanematsu、Kana Soga、Yuki Manabe、Sachie Morimoto、Masahiro Yoshida、Kozo Shishido

  DOI：10.1016/j.tet.2011.05.034

  日期：2011.7

  transfer in the Lewis acid mediated Claisen rearrangement of the allyl aryl ether for the key construction of a tertiary stereogenic center at the benzylic position followed by, for heliannuol A, ring-closing metathesis, diastereoselective epoxidation, and regioselective cleavage of the epoxide; and for heliannuol K, ring-closing metathesis and conjugate reduction of the eight-membered enone.

  Helennuol A的第二代对映选择性合成和Helennuol K的第一对映选择性全合成（通过两条途径）都已经有效地完成。（Heliannuol A，九步，产率为25％； Heliannuol K，七步，产率为47％）。我们合成策略的重点包括在路易斯酸介导的烯丙基芳基醚的Claisen重排中进行底物控制的手性转移，以​​关键性地构建苄基位置的叔立体异构中心，然后，对于Heliannuol A，进行闭环复分解，非对映选择性环氧化和环氧化物的区域选择性裂解；对于Helennuol K，八元烯酮的闭环复分解和共轭还原。