trans-2-chlorocyclopropylacetylene | 316377-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: trans-2-chlorocyclopropylacetylene
• 英文别名: (1R,2S)-1-chloro-2-ethynylcyclopropane
• CAS: 316377-61-4
• 化学式: C₅H₅Cl
• 分子量: 100.548
• InChiKey: LDKOIWCNQHXIKE-RFZPGFLSSA-N

物化性质

• 沸点：
  104.6±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-chlorocyclopropylacetylene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (1R,2S)-1-chloro-2-((3E)-4-iodobut-3-en-1-yn-1-yl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Callipeltosides A、B 和 C：全合成和结构确认

  摘要：

  自从近 20 年前被分离出来以来，卡利佩尔托苷由于其独特的结构特征和固有的生物活性，长期以来一直引起合成界的兴趣。在此，我们展示了我们合成这些分子的全部研究成果。我们最终策略的关键方面包括 1)使用 AuCl 3催化环化合成 C1–C9 吡喃核心 ( 5 )；2) 通过顺序双向 Stille 反应形成 C10–C22 碘乙烯 ( 55 )，3) 通过烯基锌加成（C9 处的 dr=91:9）对这些高级片段进行非对映选择性结合。常见的 callipeltoside 苷元 ( 4 ) 在另外五个步骤中完成。此后，添加所有三个糖片段以提供整个卡利佩托苷家族。除此之外，还合成了D构型的卡利佩尔托糖 B，并将其附加到卡利佩尔托苷苷元上。发现该分子的1 H NMR谱与天然分离物显着不同，进一步支持了我们对 callipeltoside B ( 2 ) 的认定。

  DOI：

  10.1002/chem.201501877
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-1-chloro-2-(2,2-dibromo-vinyl)-cyclopropane 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 trans-2-chlorocyclopropylacetylene
  参考文献：
  名称：

  （+）-Phorbaside A的全合成和构型验证

  摘要：

  细胞毒性海洋大环内酯佛波糖苷A的构型分配已通过拟议结构1及其（18 S，19 R）-非对映异构体3的立体定义合成以及随后使用圆二色谱的相关性进行了验证。该第一个总合成过程以23个步骤的收率为8.2％进行，具有两个1,4-顺硼醛羟醛反应，Sonogashira偶联和α-糖基化以附加1-戊糖部分的特点。

  DOI：

  10.1021/ol100693c

文献信息

• Stereocontrolled Total Synthesis of (−)-Callipeltoside A
  作者：Ian Paterson、Robert D. M. Davies、Annekatrin C. Heimann、Rodolfo Marquez、Arndt Meyer

  DOI：10.1021/ol0357853

  日期：2003.11.1

  text] A highly stereocontrolled total synthesis of the cytotoxic macrolide (-)-callipeltoside A has been achieved in 23 steps (4.8% overall). Notable features include a novel asymmetric vinylogous aldol reaction to install the C13 stereocenter and (E)-trisubstituted alkene, an anti-selective aldol addition, a Sonogashira coupling, and, last, a Schmidt-type glycosylation to attach the sugar unit.

  [结构：见正文]已经通过23个步骤（高度为4.8％）实现了高度立体控制的细胞毒性大环内酯（-）-卡利普利糖苷A的总合成。显着特征包括安装C13立体中心和（E）-三取代烯烃的新型不对称乙烯基醇醛醇反应，抗选择性醇醛醇加成，Sonogashira偶联以及最后的Schmidt型糖基化以连接糖单元。
• Synthetic Studies on the <i>trans</i>-Chlorocyclopropane Dienyne Side Chain of Callipeltoside A
  作者：Horacio F. Olivo、Francisco Velázquez、Henrique C. Trevisan

  DOI：10.1021/ol006696i

  日期：2000.12.1

  [GRAPHICS]Enantiomerically enriched trans-chlorocyclopropanemethanol was obtained by lipase kinetic resolution of dichlorocyclopropanemethanol 3, followed by reduction. The sp-sp(2) bond of the trans-chlorocyclopropane dienyne side chain of callipeltoside A was constructed via a Stifle coupling reaction of 1,1-dibromo-1-alkene 7 and a vinylstannane in a highly dipolar solvent capable of promoting HBr elimination to give internal alkynes.