[1-(ethylthio)prop-1-enyloxy]trimethylsilane | 130535-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [1-(ethylthio)prop-1-enyloxy]trimethylsilane
• 英文别名: {[1-(Ethylsulfanyl)prop-1-en-1-yl]oxy}(trimethyl)silane；1-ethylsulfanylprop-1-enoxy(trimethyl)silane
• CAS: 130535-66-9
• 化学式: C₈H₁₈OSSi
• 分子量: 190.382
• InChiKey: XEINAKXGOSGFIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.45
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-(ethylthio)prop-1-enyloxy]trimethylsilane 在 [Cu((R,R)-phenyl-bis(oxazolinyl)pyridine)](SbF₆)2 、 Proton-Sponge 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 S-ethyl (2R,3R)-4-(benzyloxy)-3-hydroxy-2-methylbutanethioate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (+)-Cystothiazole A

  摘要：

  The total synthesis of cystothiazole A is described. Key steps of the synthesis include an Evans asymmetric catalytic aldol reaction, which established the required C-4-C-5 stereochemistry. The [2,4']-bis(thiazole) was obtained applying our methodology of electrophilic activation of amide. Semistabilized Wittig reaction between the phosphonium salt 3 and the aldehyde 2 afforded 1 in nine linear steps and 38% overall yield.

  DOI：

  10.1021/ol035600s
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 O-ethyl thiopropionate 在 正丁基锂 、 TMP*HBr 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 [1-(ethylthio)prop-1-enyloxy]trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  双(恶唑啉)铜(II)配合物催化的对映选择性和非对映选择性Mukaiyama-Michael反应

  摘要：

  使用 [Cu((S,S)-t-Bu-box)](SbF6)2 (1a) 作为路易斯酸催化剂，开发了烯醇硅烷对不饱和酰亚胺衍生物的高度对映选择性和非对映选择性迈克尔加成的范围。这些添加的产物是有用的合成子，包含能够在温和条件下分化的末端。迈克尔受体 pi 面选择性与酰亚胺底物的两点结合一致，可以看作是相应 Diels-Alder 反应中底物对映选择的延伸。提出了一种类似于用于描述异狄尔斯-阿尔德反应的模型来解释烯醇硅烷几何形状与产物绝对非对映控制之间的观察关系。给出了对催化剂失活模式的见解，包括在反应过程中产生的二氢吡喃中间体抑制催化剂的光谱证据。公开了一种方法，其中使用醇添加剂水解抑制性二氢吡喃并在显着缩短的反应时间内提供去甲硅烷基化的迈克尔加合物。

  DOI：

  10.1021/ja010302g

文献信息

• Lewis acid catalysis in a supercritical carbon dioxide (scCO2)-poly(ethylene glycol) derivatives (PEGs) system: remarkable effect of PEGS as additives on reactivity of Ln(OTf)3-catalyzed Mannich and aldol reactions in scCO2
  作者：Ichiro Komoto、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/b106437c

  日期：——

  Use of poly(ethylene glycol) derivatives (PEGs) as additives in supercritical carbon dioxide (scCO2) was found to be effective for Mannich and aldol reactions of silyl enolates with aldehydes and imines, and formation of emulsions was observed in these systems.

  聚乙二醇（PEG）衍生物作为添加剂在超临界二氧化碳（scCO2）中的应用，已被发现对于硅基烯醇盐与醛和亚胺的Mannich反应和aldol反应是有效的，并且在这些系统中观察到了乳液的形成。
• Synthesis of <i>N</i>-Allylideneamines and Their Use for the Double Nucleophilic Addition of Ketene Silyl (Thio)acetals and Trimethylsilyl Cyanide
  作者：Isao Mizota、Yuri Matsuda、Iwao Hachiya、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/ol8014539

  日期：2008.9.18

  N-Allylideneamines 1a, b were prepared from acrolein and diphenylethyl or trityl amine in the presence of Ti(OEt)4. Double nucleophilic addition of various ketene silyl (thio)acetals and trimethylsilyl cyanide to these imines proceeded efficiently to give, after workup with TFA, homoglutamic acid derivatives 3 and valerolactam 5.

  由丙烯醛和二苯乙基或三苯甲基胺在Ti（OEt）4存在下制备N-亚烷基胺1a，b。各种烯酮甲硅烷基（硫代）缩醛和三甲基甲硅烷基氰化物向这些亚胺的双亲核加成反应有效进行，用TFA处理后得到高谷氨酸衍生物3和戊内酰胺5。
• <i>N</i>-Allylideneamines Derived from Acrolein: Synthesis and Use as Acceptors of Two Nucleophiles
  作者：Isao Mizota、Yuri Matsuda、Iwao Hachiya、Makoto Shimizu

  DOI：10.1002/ejoc.200900457

  日期：2009.8

  Two practical methods have been developed for the preparation of N-allylideneamines 1b,c. One involves the isomerization of propargylamines and the other the dehydration of acrolein. N-Allylideneamines 1b,c thus prepared were used as efficient substrates for 1,4- and 1,2-double nucleophilic addition reactions. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  已经开发了两种实用的方法来制备 N-烯丙基胺 1b,c。一种涉及炔丙胺的异构化，另一种涉及丙烯醛的脱水。如此制备的 N-烯丙胺 1b,c 用作 1,4- 和 1,2- 双亲核加成反应的有效底物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Synthesis of β-Amino Esters by Bismuth Triflate Catalyzed Three-Component Mannich-Type Reaction
  作者：Thierry Ollevier、Etienne Nadeau

  DOI：10.1055/s-2005-923594

  日期：——

  Bismuth triflate catalyzes the Mannich-type reaction of a variety of in situ generated aldimines using aldehydes, anilines, and silyl enol ethers in a three-component reaction. The reaction proceeds rapidly and affords the corresponding protected beta-amino ketones in high yields (up to 94%).

  三氟甲磺酸铋使用醛、苯胺和甲硅烷基烯醇醚在三组分反应中催化各种原位生成的醛亚胺的曼尼希型反应。反应进行得很快，并以高产率（高达 94%）提供相应的受保护的 β-氨基酮。
• Reductive aminopropylation of ketene silyl (thio)acetals leading to the synthesis of δ-amino esters
  作者：Isao Mizota、Shun Agatani、Iwao Hachiya、Makoto Shimizu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.054

  日期：2011.10

  In the presence of silica gel or titanium tetrachloride, ketene silyl acetals or ketene silyl thioacetals underwent 1,4-addition with α,β unsaturated aldimines which possess a large triphenylmethyl group at the imino nitrogens followed by reduction with sodium cyanoborohydride to give aminopropylated products, δ-amino esters, in good yields.

  在硅胶或四氯化钛存在下，对烯酮甲硅烷基乙缩醛或烯酮甲硅烷基硫缩醛进行1,4-加成，在亚氨基氮上具有大三苯甲基的α，β不饱和醛亚胺，然后用氰基硼氢化钠还原，得到氨基丙基化的产物， δ-氨基酯，收率高。