dicyclohexyl-[[5-(dicyclohexylphosphanylmethyl)pyrrol-1-id-2-yl]methyl]phosphane;nickel(2+);chloride | 1449235-30-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: dicyclohexyl-[[5-(dicyclohexylphosphanylmethyl)pyrrol-1-id-2-yl]methyl]phosphane;nickel(2+);chloride
• CAS: 1449235-30-6
• 化学式: C₃₀H₅₀ClNNiP₂
• 分子量: 580.824
• InChiKey: WZUQWLOARKTYGR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.94
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclohexyl-[[5-(dicyclohexylphosphanylmethyl)pyrrol-1-id-2-yl]methyl]phosphane;nickel(2+);chloride 在 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 [NiH-(P₂^CyPyr)]
  参考文献：
  名称：

  吡咯-二膦配体支持的镍 (II) 烷基配合物的合成、表征和催化活性

  摘要：

  基于吡咯的钳形配体 (P 2 R Pyr) - (P 2 R Pyr = 2,5-(R 2 PCH 2 ) 2 C 4 H 2 N, R = Ph, Cy)的有机金属 Ni(II) 化学被报道。格氏试剂与 [NiCl(P 2 R Pyr)] 反应生成各种烷基和芳基配合物（甲基、乙基、苄基、苯基和烯丙基），它们都显示出关于镍的方形平面几何形状。氢化物配合物 [NiH(P 2 Cy Pyr)] 也可以通过 [NiCl(P 2 Cy Pyr)] 与 LiHBEt 3 处理或通过 H(P2 R Pyr) 与 [Ni(COD) 2 ]（COD = 1,4-环辛二烯）。甲基和氢化物配合物分别与 CO 和 CO 2 的反应表明 Ni-C 和 Ni-H 键具有清洁的迁移插入化学。烷基和氯化物配合物都是在室温下芳基氯化物和芳基或烷基格氏试剂的熊田偶联反应的活性催化剂。报道了几种配合物的固态结构。

  DOI：

  10.1021/om400630q
• 作为产物：
  描述：

  2,5-bis-(dimethylaminomethyl)pyrrole 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 dicyclohexyl-[[5-(dicyclohexylphosphanylmethyl)pyrrol-1-id-2-yl]methyl]phosphane;nickel(2+);chloride
  参考文献：
  名称：

  吡咯-二膦配体支持的镍 (II) 烷基配合物的合成、表征和催化活性

  摘要：

  基于吡咯的钳形配体 (P 2 R Pyr) - (P 2 R Pyr = 2,5-(R 2 PCH 2 ) 2 C 4 H 2 N, R = Ph, Cy)的有机金属 Ni(II) 化学被报道。格氏试剂与 [NiCl(P 2 R Pyr)] 反应生成各种烷基和芳基配合物（甲基、乙基、苄基、苯基和烯丙基），它们都显示出关于镍的方形平面几何形状。氢化物配合物 [NiH(P 2 Cy Pyr)] 也可以通过 [NiCl(P 2 Cy Pyr)] 与 LiHBEt 3 处理或通过 H(P2 R Pyr) 与 [Ni(COD) 2 ]（COD = 1,4-环辛二烯）。甲基和氢化物配合物分别与 CO 和 CO 2 的反应表明 Ni-C 和 Ni-H 键具有清洁的迁移插入化学。烷基和氯化物配合物都是在室温下芳基氯化物和芳基或烷基格氏试剂的熊田偶联反应的活性催化剂。报道了几种配合物的固态结构。

  DOI：

  10.1021/om400630q

文献信息

• Suzuki-Miyaura coupling catalyzed by a Ni(II) PNP pincer complex: Scope and mechanistic insights
  作者：Justin Madera、Megan Slattery、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1016/j.ica.2020.119457

  日期：2020.5

  K3PO4·H2O. Preliminary mechanistic studies of the reaction identified a novel species formulated as the boronate complex, [Ni(OBOH}2-tolyl})(PhPNP)], which most likely represents a catalyst deactivation pathway. The productive catalytic cycle was found to be most consistent with a Ni(I)/Ni(III) process where the boronic acid serves as both reductant and nucleophile in the presence of base.

  摘要镍（II）络合物[NiCl（PhPNP）]（PhPNP = 2,5-双（二苯基膦甲基）吡咯的阴离子）已被用作铃木-宫浦的芳基卤化物与碳原子的交叉偶联反应的前催化剂。硼酸。发现在存在K3PO4·H2O的情况下，在升高的温度下，富电子和缺电子的芳族溴化物都以适度的产率与硼酸偶合。对该反应的初步机理研究确定了一种新型物种，称为硼酸酯络合物[Ni（OB OH} 2-甲苯基}）（PhPNP）]，它很可能代表了催化剂的失活途径。发现生产性催化循环与Ni（I）/ Ni（III）过程最一致，在该过程中，硼酸在碱存在下同时充当还原剂和亲核试剂。
• Catalytic C–S Cross-Coupling Reactions Employing Ni Complexes of Pyrrole-Based Pincer Ligands
  作者：Gopaladasu T. Venkanna、Hadi D. Arman、Zachary J. Tonzetich

  DOI：10.1021/cs500874z

  日期：2014.9.5

  A series of catalytic C-S coupling reactions utilizing well-defined Ni(II) PNP pincer complexes as precatalysts are reported (PNP = anion of 2,5-bisadialkyl/aryl-phosphino)methyl]pyrrole, abbreviated as P(2)(R)Pyr). Coupling reactions employing a variety of aryl iodides and thiols in the presence of base and DMF proceed in good to excellent yield at 80 degrees C with low catalyst loadings. Aryl bromides were found to result in substantially lower yields, and aryl chlorides were found to be unreactive under the catalytic conditions. In an effort to further understand the reactivity of the nickel PNP precatalysts, complexes of Ni(II) containing amide, alkmdde, hydroxide, thiolate, and hydrosulfide ligands have been prepared and examined in stoichiometric reactions relevant to carbon-heteroatom coupling. Full characterization of each nickel complex is provided, including solid-state structures. The results of stoichiometric reactions implicate a reduced Ni(I) species as the active catalyst, which forms by reduction of the Ni(II) precatalyst in the presence of excess thiolate. The facility in forming Ni(I) species is invoked to rationalize the observed activity among different Ni PNP precatalysts.