三甲基硅烷基3-苯丙酸酯 | 21273-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 三甲基硅烷基3-苯丙酸酯
• 英文名称: trimethylsilyl 3-phenylpropionate
• 英文别名: Hydrocinnamic acid, trimethylsilyl ester；trimethylsilyl 3-phenylpropanoate
• CAS: 21273-15-4
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂Si
• 分子量: 222.359
• InChiKey: GRONVOGSDOJOMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  257.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.977±0.06 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1397;1397

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基硅烷基3-苯丙酸酯 在 二溴三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3-phenylpropionylbromide
  参考文献：
  名称：

  Aizpurua, Jesus Mari; Palomo, Claudio, Synthesis, 1982, # 8, p. 684 - 686

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 、 3-苯基丙酸 在 碘 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 6.0h， 以50%的产率得到三甲基硅烷基3-苯丙酸酯
  参考文献：
  名称：

  无溶剂条件下HMDS合成羧酸三甲基甲硅烷基酯

  摘要：

  在几乎完全无溶剂的过程中，使用HMDS将多种结构不同的羧酸转化为三甲基甲硅烷基酯，而在某些情况下则需要催化量的碘。与已知方法相比，该方法具有多个优点：未处理的反应物，空气气氛，温和和中性条件，不产生卤化氢，不需要额外的碱，废物量少，完全无需色谱法，能源消耗低以及可操作简单。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.08.003
• 作为试剂：
  描述：

  3-苯基-1-丙基三甲基甲硅烷基醚 、 4-氯苯甲酸酐 在 silver perchlorate 、 四氯化钛 、 三甲基硅烷基3-苯丙酸酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-苯基丙基 3-苯基丙酸酯 、 3-phenylpropyl 4-chlorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  混合酸酐促进路易斯酸催化的新型高效酯化反应

  摘要：

  在催化量的路易斯酸存在下，通过等摩尔量的甲硅烷基羧酸酯和烷基甲硅烷基醚或苯基甲硅烷基硫化物与4-三氟甲基苯甲酸酐的相应反应，以极好的收率制备各种羧酸酯或S-苯基硫代碳酸酯。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.1516

文献信息

• A Convenient Synthesis of Carboxanilides from Silyl Carboxylates and Weakly Nucleophilic Anilines Using<i>p</i>-Trifluoromethylbenzoic Anhydride and a Catalytic Amount of Active Titanium(IV) Salt
  作者：Mitsutomo Miyashita、Isamu Shiina、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1993.1053

  日期：1993.6

  Various carboxanilides are prepared in excellent yields from nearly equimolar amounts of silyl carboxylates and the corresponding weakly nucleophilic anilines under mild conditions by using p-trifluoromethylbenzoic anhydride and a catalytic amount of active titanium(IV) salt.

  多种酰苯胺可以在温和条件下，通过使用对三氟甲基苯甲酸酐和催化量的活性四价钛盐，从接近等摩尔量的硅醚羧酸盐和相应的弱亲核性苯胺中，以优异的产率制备得到。
• An Effective Method for Acylation of Weakly Nucleophilic Anilines with Silyl Carboxylates via Mixed Anhydrides
  作者：Mitsutomo Miyashita、Isamu Shiina、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.67.210

  日期：1994.1

  In the presence of a catalytic amount of active titanium(IV) salt generated in situ from 1 mol of TiCl4 and 2 mol of AgOTf, weakly nucleophilic anilines react under mild conditions with nearly equimolar amounts of silyl carboxylates to afford the corresponding anilides in excellent yields using 4-(trifluoromethyl)benzoic anhydride. The mixed anhydride formed in situ from trimethylsily acetate and 4-(trifluoxomethyl)benzoic anhydride, a key intermediate of this reaction, was detected by 1H NMR experiment. Further, it was shown that the reaction of the mixed anhydrides and 2-nitroaniline was faster than that of the corresponding homo anhydrides and 2-nitroaniline.

  在由1摩尔TiCl4和2摩尔AgOTf原位生成的催化量活性钛(IV)盐存在下，弱亲核性苯胺在温和条件下与几乎等摩尔量的硅基羧酸盐反应，使用4-(三氟甲基)苯甲酸酐，以优异的产率得到相应的苯胺酰胺。通过1H NMR实验检测到由三甲基硅基乙酸酯和4-(三氟甲氧基)苯甲酸酐原位形成的混合酐，这是该反应的关键中间体。进一步表明，混合酐与2-硝基苯胺的反应速率比相应的同系酐与2-硝基苯胺的反应速率更快。
• Amide Formation in One Pot from Carboxylic Acids and Amines via Carboxyl and Sulfinyl Mixed Anhydrides
  作者：Bartosz K. Zambroń、Srinivas R. Dubbaka、Dean Marković、Elena Moreno-Clavijo、Pierre Vogel

  DOI：10.1021/ol401053y

  日期：2013.5.17

  An efficient method has been developed for the preparation of yet unknown acyclic mixed anhydrides of carboxylic and sulfinic acids. Sterically hindered 2-methylbut-3-ene-2-sulfinyl carboxylates add primary and secondary amines preferentially onto the carbonyl moieties realizing a new method for the one-pot preparation of carboxamides. It uses 1:1 mixtures of carboxylic acids and amines without a base

  已经开发了一种有效的方法来制备未知的羧酸和亚磺酸的无环混合酸酐。受位阻的2-甲基丁-3-烯-2-亚磺酰基羧酸酯优先将伯胺和仲胺添加到羰基部分上，实现了一种一锅法制备羧酰胺的新方法。它使用不带碱的1：1羧酸和胺混合物，不需要过量的试剂，仅释放挥发性副产物。通过应用该方法，可以在溶液中制备受保护的二肽和三肽，而没有差向异构化。
• The Catalytic Friedel–Crafts Acylation Reaction Starting from Aromatic Compounds and Free Carboxylic Acids (or Their Trimethylsilyl Esters) by Promotion of Silicon(IV) Cationic Species via Mixed Anhydrides
  作者：Kaoru Suzuki、Hideo Kitagawa、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.66.3729

  日期：1993.12

  active cationic species generated from silicon(IV) chloride and silver perchlorate, carboxylic acids or their trimethylsilyl esters react with p-trifluoromethylbenzoic anhydride to form corresponding mixed anhydrides in situ. Then the catalytic Friedel–Crafts acylation reaction between initially formed mixed anhydrides and coexisted aromatic compounds smoothly proceeds at room temperature to afford

  在氯化硅 (IV) 和高氯酸银产生的活性阳离子物质存在下，羧酸或其三甲基甲硅烷基酯与对三氟甲基苯甲酸酐反应，原位形成相应的混合酸酐。然后，最初形成的混合酸酐和共存的芳族化合物之间的催化弗瑞德-克来福特酰化反应在室温下顺利进行，以高产率得到相应的芳族酮。在温和的条件下，活性硅（IV）催化剂有效地促进了上述两个连续反应。
• An Efficient Method for the Preparation of Carboxylic Esters via Mixed Anhydrides by the Promotion of a Catalytic Amount of Lewis Acid
  作者：Teruaki Mukaiyama、Isamu Shiina、Mitsutomo Miyashita

  DOI：10.1246/cl.1992.625

  日期：1992.4

  Various carboxylic esters are prepared in excellent yields by the reaction of nearly equimolar amounts of silyl derivatives of carboxylic acids and alcohols with p-trifluoromethylbenzoic anhydride in the presence of a catalytic amount of Lewis acid.

  在催化量的路易斯酸存在下，通过几乎等摩尔量的羧酸和醇的甲硅烷基衍生物与对三氟甲基苯甲酸酐反应，可以以极好的收率制备各种羧酸酯。

表征谱图