报道了在N-芳基甲基
丙烯酰胺的RAFT聚合过程中
三硫代碳酸酯降解的机理研究。我们小组先前的工作表明,在70°C的N-芳基甲基
丙烯酰基磺酰胺聚合过程中,RAFT试剂会发生明显降解。本文中,我们报告了在N-苯基甲基
丙烯酰胺(PhMA)和N的RAFT聚合过程中,甲基
丙烯酰胺结构对
三硫代碳酸酯降解的影响-苄基甲基
丙烯酰胺(BnMA)在
DMF中于70和30°C加热。紫外-可见光谱表明,
三硫代碳酸酯的降解仅发生在将单体共价添加到RAFT试剂中之后,在70°C的PhMA聚合过程中,在12小时后60%的
三硫代碳酸酯降解发生,而在BnMA的聚合过程中,在30°C下仅降解3%相同的条件。通过单单体单元插入合成
三硫代碳酸酯官能的聚(PhMA)和聚(BnMA)的小分子类似物,并在70°C下通过原位1 H NMR分析研究降解的动力学和副产物。
三硫代碳酸酯的降解最终被N证明是发生的最终的甲基
丙烯酰胺单元对末端
硫代羰基进行-苯基促进的N-5亲核攻击。