di-tert-butyl(phenyl)silane | 18415-17-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: di-tert-butyl(phenyl)silane
• 英文别名: Ditert-butyl(phenyl)silane；ditert-butyl(phenyl)silane
• CAS: 18415-17-3
• 化学式: C₁₄H₂₄Si
• 分子量: 220.43
• InChiKey: OUIJYQCSIVQTDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  46 °C(Press: 0.4 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl(phenyl)silane 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 18-冠醚-6 、 溴 作用下， 反应 9.0h， 生成 Bromo-bromomethyl-di-tert-butyl-silane
  参考文献：
  名称：

  Zur Erzeugung von Silaethenen des Typus R₂Si=CH(SiR₃ ) und R₂Si=CH₂ durch thermische Salzeliminierung sowie zur Kenntnis von R₂Si=CH(SitBu₃) (R = Me, tBu ) / On the Generation of Silaethenes of the Types R₂Si=CH(SiR₃) and R₂Si=CH₂ by Thermal Salt Elimination and on the Knowledge of R₂Si=CH(SitBu₃) (R = Me, tBu)

  摘要：

  本研究探讨了通过消除MX生成硅乙烯Me₂Si=CH(SiMe₃)（1）、Me₂Si=CH(SitBu₃)（2）、tBuMeSi=CH(SitBu₃)（3）和tBu₂Si=CH₂（4）的过程。金属有机化合物>SiX-CM<（X = Br，F；M = Na，Li）通过消除MX制备。金属有机化合物是由>SiX-CBr<和RM（R = tBu₃Si，nBu，Ph）通过Br/M交换制备的（有关>SiX-CBr<的制备，请参见Scheme 1）。只有通过以异丁烯和二甲基丁二烯为诱捕剂生成的过度立体阻碍的硅乙烯2和3，即Me₂SiF-CHNa(SitBu₃)和tBuMeSiF-CHNa(SitBu₃)，被鉴定为生成的烯和Diels-Alder加合物。从Me₂SiBr-CHNa(SiMe₃)和tBu₂-SiBr-CH₂-Li中没有发现类似的产物。在没有诱捕剂的情况下，化合物1、2和3形成环二聚体。已分离出1×1的反应中间体，并通过X射线分析解决了2×2和3×3的结构。4没有二聚体。在这种情况下，形成的化合物可以解释为4插入前体的CLi键的插入产物。

  DOI：

  10.1515/znb-1996-1212
• 作为产物：
  描述：

  溴苯 、 二叔丁基硅烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 di-tert-butyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  使用异硬脂基混合酸酐偶联和用于 N-甲基化环肽生产的新型 C 端甲硅烷基酯保护基团的扩展液相肽合成策略

  摘要：

  在此，我们提出了一种新的高效收敛液相合成策略，用于生产含有N-甲基氨基酸的肽。具体而言，我们利用异硬脂基混合酸酐偶联方法和新型甲硅烷基酯保护基团环己基二叔丁基甲硅烷基 (cHBS)合成了具有两个N-甲基氨基酸的模型环状八肽。这种新开发的方法使用异硬脂酰氯 (ISTA-Cl) 和甲硅烷基化试剂，使 N 和 C 末端未保护的氨基酸与空间位阻N偶联-甲基氨基酸。通过省略传统的 C 端去保护步骤，可以高效合成高产率的四个二肽片段。C-末端的甲硅烷基酯保护基团在一般肽合成过程中是稳定的，并被氟离子选择性裂解。该基团在N α -氨基保护基团的脱保护过程中进一步抑制二酮哌嗪的形成。利用甲硅烷基酯保护基团的保护和选择性脱保护聚合合成线性八肽前体，使用这种新方法可以通过比常规液相肽合成策略更短的路线获得高纯度的环状八肽。

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.1c00078

文献信息

• Réactions non classiques au cours de l'alkylation de dérivés d'éléments de la colonne IVB par des réactifs de Grignard
  作者：M.B. Lacout-Loustalet、J.P. Dupin、F. Metras、J. Valade

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86271-3

  日期：1971.9

  The reduction of derivatives of the type RnSiσ4-n (σ = Cl, OCH3) by some organomagnesium compounds RMgX at high temperature (⩾80°) leads to the hydrosilanes RR'SiH2 and RR'2SiH in various ratios according to the considered reagents. The results described in this publication constitute a first approach in the knowledge of the mechanism of these reductions. A deeper study of the mechanism is the subject

  所述类型R的衍生物的还原Ñ Siσ 4- Ñ（σ=氯，OCH 3）通过一些有机镁化合物RMGX在高温（⩾80°）通向氢硅烷RR'SiH 2和RR” 2以各种比例的SiH根据所考虑的试剂。该出版物中描述的结果构成了了解这些减少机理的第一种方法。对这种机制的更深入研究是以下出版物的主题。
• Silyltrielane R' _nHal_3-n (E = Al, Ga, In; R' = SitBu₂Ph): Synthesen, Charakterisierung, Strukturen [1] / Silyltrielanes R'_nEHal_3-n (E = Al, Ga, In; R' = SitBu₂Ph): Syntheses, Characterization, Structures [1]
  作者：Nils Wiberg、Thomas Blank、Hans-Wolfram Lemer、Heinrich Nöth、Tassilo Habereder、Dieter Fenske

  DOI：10.1515/znb-2001-0713

  日期：2001.7.1

  Water- and oxygen-sensitive compounds of the type R ’_nEHal_3-n (R' = SitBu₂Ph; E = Triel) with or without donors, viz. RAlBr₂, R'₃Al, R'GaCl₂'THF, R'GaCl₂, R'₃Ga, R'InCl₂·THF and R'₃In have been synthesized by reaction of EX₃ with NaSitBu₂Ph (prepared for this purpose) in the absence or presence of donors. The dihalides R'EHal₂ have also been obtained by reaction of R'₃E with EHal₃, whereas monohalides R'₂EHal are not accessible via these and other routes up to date. All trielanes have been characterized by NMR and the structures of the R'₃E compounds have been determined by X-ray analyses.

  水和氧敏感化合物的类型为R’_nEHal_3-n（其中R' = SitBu₂Ph; E = Triel），带有或不带有供体，如RAlBr₂，R'₃Al，R'GaCl₂'THF，R'GaCl₂，R'₃Ga，R'InCl₂·THF和R'₃In已经通过NaSitBu₂Ph（为此目的而制备）与EX₃的反应在有或无供体的情况下合成。 二卤化物R'EHal₂也已通过R'₃E与EHal₃的反应获得，而至今为止通过这些和其他途径无法获得一卤化物R'₂EHal。 所有Trielanes都已通过NMR进行表征，并且通过X射线分析确定了R'₃E化合物的结构。
• Unpredictable reaction of phenyltrichlorosilane with tert-butyllithium
  作者：Stefan Scholz、Inge Sänger、Frauke Schödel、Michael Bolte、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.1016/j.inoche.2014.02.039

  日期：2014.6

  Abstract The reaction of PhSiCl 3 with one equivalent of Li[ t Bu] at r. t. yielded t BuPhSiCl 2 whereas t Bu 2 PhSiCl was only a minor product of the reaction of two molar equivalents Li[ t Bu] with PhSiCl 3 at 60 °C. By contrast, at r. t. t BuPhSiCl 2 was solely formed by this reaction. Treatment of PhSiCl 3 with three or more equivalents of Li[ t Bu] at 98 °C yielded a mixture of t Bu 2 PhSiH and

  摘要 PhSiCl 3 与一当量 Li[ t Bu] 在室温下反应生成 t BuPhSiCl 2 而 t Bu 2 PhSiCl 只是两摩尔当量 Li[ t Bu] 与 PhSiCl 3 在 60 °C 反应的次要产物. 相比之下，在 rt t BuPhSiCl 2 仅由该反应形成。在 98°C 下用三当量或更多当量的 Li[tBu] 处理 PhSiCl 3 产生 t Bu 2 PhSiH 和 t Bu 2 (t BuC 6 H 4 CMe 2 CH 2 )SiH ( 3 ) 的混合物。两种硅烷可以很容易地彼此分离：从反应混合物中蒸馏出 Bu 2 PhSiH，并且可以从溶解的蒸馏残余物中结晶出硅烷 3。3 的 X 射线质量晶体在环境温度下从苯溶液中生长（单斜晶系，P 2 1 / c ）。
• Photochemical functionalizations of C60 with phenylpolysilanes
  作者：Takahiro Kusukawa、Wataru Ando

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00422-7

  日期：1998.5

  Photolyses of tert-butyl substituted disilanes 1a-1c, and 1i with C-60 result in the formation of 1,16-adduct 2 through silyl radical addition to fullerene. The unusual products, 3, 5, 6 and 7 where the silyl and phenyl groups attached on 1,2-positions of fullerene are also obtained from the reaction of 1d-g and 4. The structures of all these compounds were determined by one- and two-dimensional NMR techniques. (C) 1998 Elsevier Science S.A. All rights reserved.
• 18F-Labeling of Peptides by means of an Organosilicon-Based Fluoride Acceptor
  作者：Ralf Schirrmacher、Gerrit Bradtmöller、Esther Schirrmacher、Oliver Thews、Julia Tillmanns、Thomas Siessmeier、Hans G. Buchholz、Peter Bartenstein、Björn Wängler、Christof M. Niemeyer、Klaus Jurkschat

  DOI：10.1002/anie.200600795

  日期：2006.9.11