(E)-4-(methoxycarbonyloxy)but-2-enol | 318469-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-4-(methoxycarbonyloxy)but-2-enol
• 英文别名: (E)-4-hydroxybut-2-enyl methyl carbonate；(E)-4-hydroxybut-2-en-1-yl methyl carbonate；(2E)-4-hydroxybut-2-enyl methyl carbonate；(2E)-4-hydroxybut-2-en-1-yl methyl carbonate；4-hydroxybut-2-en-1-yl methyl carbonate；[(E)-4-hydroxybut-2-enyl] methyl carbonate
• CAS: 318469-73-7
• 化学式: C₆H₁₀O₄
• 分子量: 146.143
• InChiKey: MTAXJUIWBBEQAH-NSCUHMNNSA-N

物化性质

• 沸点：
  213.9±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(methoxycarbonyloxy)but-2-enol 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 氧气 、 copper(I) bromide 、 sodium chlorite 、 potassium dihydrogenphosphate 、 双氧水 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到E-4-((methoxycarbonyl)oxy)but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  分子内Tsuji-Trost烯丙基化催化不对称合成二酮哌嗪

  摘要：

  我们报道了Ugi加合物的分子内Tsuji-Trost反应，以高产率和高对映选择性提供了螺-二酮哌嗪。这种方法允许在温和条件下分两步从廉价的市售起始原料中催化广泛地合成这些医学上重要的杂环。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01994
• 作为产物：
  描述：

  反-2-丁烯-1,4-二醇 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以46%的产率得到(E)-4-(methoxycarbonyloxy)but-2-enol
  参考文献：
  名称：

  具有官能化侧链的烯丙基碳酸酯的对映选择性铱催化烯丙基胺化。(S)-氨己烯酸的不对称全合成

  摘要：

  已经探索了含有多种O-官能团的烯丙基碳酸酯的铱催化胺化。在无盐条件下使用二酰胺和芳胺可实现高度的区域选择性和对映选择性。结果使抗癫痫药（S）-氨己烯酸可以通过非常短的路线制备。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083158

文献信息

• Iridium-Catalyzed Asymmetric Allylic Amination with Polar Amines: Access to Building Blocks with Lead-Like Molecular Properties
  作者：Paolo Tosatti、Joachim Horn、Amanda J. Campbell、David House、Adam Nelson、Stephen P. Marsden

  DOI：10.1002/adsc.201000721

  日期：2010.12.17

  dimethyl sulfoxide (DMSO) allowed, for the first time, the systematic exploitation of highly polar, functionalized amines in asymmetric allylic substitutions: low molecular weight, sp3-rich chiral building blocks were obtained with physicochemical properties that will be valuable in the synthesis of lead-like small molecules.

  空气稳定的铱催化剂和偶极非质子传递溶剂二甲基亚砜（DMSO）的组合首次允许在不对称的烯丙基取代中系统性地利用高极性，官能化的胺：低分子量，富含sp 3的手性体系获得具有理化性质的嵌段，这对于合成铅样小分子将是有价值的。
• Catalytic Dynamic Kinetic Resolutions with N-Heterocyclic Carbenes: Asymmetric Synthesis of Highly Substituted β-Lactones
  作者：Daniel T. Cohen、Chad C. Eichman、Eric M. Phillips、Emily R. Zarefsky、Karl A. Scheidt

  DOI：10.1002/anie.201203382

  日期：2012.7.16

  New DKR type: An N‐heterocyclic carbene (NHC)‐catalyzed dynamic kinetic resolution of racemic α‐substituted β‐keto esters has been developed. This method relies on the epimerization of an NHC‐enol intermediate before subsequent aldol/acylation events. Highly substituted β‐lactones are produced in good yield with good to excellent selectivities (see scheme).

  新的 DKR 类型：已开发出 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的外消旋 α-取代 β-酮酯的动态动力学拆分。该方法依赖于 NHC-烯醇中间体在随后的羟醛/酰化事件之前的差向异构化。高度取代的 β-内酯以良好的收率和良好的选择性产生（参见方案）。
• Substrate-Regiocontrolled Synthesis of Enantioenriched Allylic Amines by Palladium-Catalysed Asymmetric Allylic Amination: Formal Synthesis of Fagomine
  作者：Sébastien Soriano、Margarita Escudero-Casao、M. Isabel Matheu、Yolanda Díaz、Sergio Castillón

  DOI：10.1002/adsc.201600583

  日期：2016.12.22

  or the protected derivative, respectively. Unhindered primary amines can be used as nucleophiles, thus enlarging the scope of the Pd/DACH catalytic system. Hydrogen bonding involving the free hydroxy group in the unprotected allylic carbonate is proposed to be responsible for the control of the regioselectivity to afford branched isomers, obtained in high ee. A short and enantioselective formal synthesis

  使用钯/ 1,2-二氨基环己烷（DACH）催化的烯丙基胺化反应，可以分别从未保护的或受保护的衍生物开始，从E -4-羟基丁烯-2-基甲基碳酸酯中获得支链的烯丙基胺或线性胺。不受阻碍的伯胺可用作亲核试剂，因此扩大了Pd / DACH催化体系的范围。有人提出，在未保护的烯丙基碳酸酯中涉及游离羟基的氢键负责控制区域选择性，以提供高ee得到的支链异构体。使用该方法描述了糖苷酶抑制剂fagomine的短而对映选择性的形式合成。
• Palladium-catalyzed allylic amination: a powerful tool for the enantioselective synthesis of acyclic nucleoside phosphonates
  作者：Mariam Azzouz、Sébastien Soriano、Margarita Escudero-Casao、M. Isabel Matheu、Sergio Castillón、Yolanda Díaz

  DOI：10.1039/c7ob01478c

  日期：——

  Acyclic nucleoside phosphonates have been prepared in a straightforward manner and in high yields by an enantioselective palladium-catalyzed allylic substitution involving nucleic bases as nucleophiles followed by cross-metathesis reaction with diethyl allylphosphonate.

  无环核苷膦酸酯已经通过对映体选择性钯催化的烯键式取代（涉及作为亲核剂的核酸碱基），然后与烯丙基膦酸二乙酯进行交叉复分解反应，以直接的方式和高产率制备。
• Palladium(0)-catalyzed asymmetric synthesis of 2-vinylmorpholine and 2-vinylpiperazine. Influence of the biscarbonate structure on the enantioselectivity
  作者：Magali Massacret、Rajae Lakhmiri、Paul Lhoste、Christelle Nguefack、Fouad B Ben Abdelouahab、Rachid Fadel、Denis Sinou

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00315-3

  日期：2000.9

  Palladium-catalyzed cyclization of N,N-bis(p-tolylsulfonyl)-o-phenylenediamine 2b and 2-[(2,4,6-trimethylphenyl)sulfonyl] aminophenol 2c with three allylic biscarbonates 1a-c gave quite different enantioselectivities. This indicates that the cyclization processes do not have a common intermediate, as in the case of benzene-1,2-diol. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.