pentacarbonyl(ammonia)chromium | 15228-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: pentacarbonyl(ammonia)chromium
• 英文别名: azane;carbon monoxide;chromium
• CAS: 15228-27-0
• 化学式: C₅H₃CrNO₅
• 分子量: 209.079
• InChiKey: JQUAWIMFFGWKEW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pentacarbonyl(ammonia)chromium 在 CO 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 六羰基铬
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 1.1.2.1.4.1, page 41 - 54

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 I₂ 、 NH₃ 作用下， 以 氨 为溶剂， 生成 pentacarbonyl(ammonia)chromium
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cr: Org.Verb., 2.1.2.1.8, page 372 - 374

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ricochet inter-ring haptotropic rearrangement of σ-methyl-(η5-indenyl) chromium tricarbonyls. Experimental kinetic and theoretical DFT study
  作者：O.I. Trifonova、E.A. Ochertyanova、N.G. Akhmedov、V.A. Roznyatovsky、D.N. Laikov、N.A. Ustynyuk、Yu.A. Ustynyuk

  DOI：10.1016/s0020-1693(98)00258-8

  日期：1998.10

  6±0.2 cal K −1 mol −1 ). ( IV ) undergoes further irreversible isomerization at 60–120° into ( ν 6 -3-methylindene) chromium tricarbonyl ( V ) with a higher activation barrier ( ΔG # =28.5±0.1 kcal mol −1 ) via two consecutive [1,5]-sigmatropic hydrogen shifts. The mechanisms of both rearrangements have been studied in detail using density functional theory (DFT) calculations with extended basis sets

  摘要在30–60°C的C 6 D 6溶液中，σ-甲基-（η5-茚基）三羰基铬（III）定量重排为η6 -1-内-甲基茚基）三羰基铬（IV）。在（III）中茚基配位体2或3的甲基附着对该弹跳的环间触觉重排的激活参数没有影响（ΔG＃= 23.6 kcal mol -1;ΔH＃= 18.9±0.2 kcal mol- 1；ΔS＃＝ -18.6±0.2cal K -1 mol -1）。（IV）在60–120°处通过两个连续的[1,5]进一步不可逆地异构化为具有较高活化能垒（ΔG＃= 28.5±0.1 kcal mol -1）的（ν6 -3-甲基茚）三羰基铬（V） σ-氢转移。两种重排的机制已使用扩展泛集的密度泛函理论（DFT）计算进行了详细研究。计算表明，重排（III）→（IV）分两个步骤进行。甲基从铬迁移到茚基配体的1位是决定速率的步骤，导致形成16电子中间体（VII）。计算出的活化势垒（E a
• Hydroxylamines as new decarbonylating reagents in the synthesis of metal carbonyl derivatives
  作者：V.A. Maksakov、V.A. Ershova

  DOI：10.1016/0022-328x(94)24747-7

  日期：1995.1

  of interaction of M(CO)6 (M = Cr, Mo, W) and NH2OH is proposed. This includes nucleophilic attack by NH2OH on a carbonyl carbon resulting in CO oxidation and CO2 elimination with simultaneous intramolecular movement of the amino group to the metal atom. The above mechanism is compared with that for the analogous reaction facilitated by Me3NO, studied earlier.

  在H 2 O 2存在下，单核和簇状羰基配合物在温和条件下与氨基官能化合物反应，形成混合的氨基羰基衍生物。已经发现，促进该过程的一组反应性物质是羟胺，其是由于氨基化合物的氧化而原位产生的。根据动力学数据和某些其他测量结果，提出了M（CO）6（M = Cr，Mo，W）和NH 2 OH相互作用的机理。这包括NH 2 OH对羰基碳的亲核攻击，导致CO氧化和CO 2同时消除氨基向金属原子的分子内移动。将上述机理与先前研究的Me 3 NO促进的类似反应的机理进行了比较。
• Pulsed laser photolysis of chromium hexacarbonyl in the gas phase
  作者：W. H. Breckenridge、G. M. Stewart

  DOI：10.1021/ja00263a002

  日期：1986.2

  Spectres d'absorption dus a des especes Cr(CO) 5 et Cr(CO 5 )Q (avec Q=Cr(CO) 6 ; N 2 ; NH 3 ; methanol; acetone; ethylene et silane). Formation d'un produit inconnu par reaction de deux molecules Cr(CO) 5

  Specters d'absorption dus a des especes Cr(CO) 5 和 Cr(CO 5 )Q (avec Q=Cr(CO) 6 ；N 2 ；NH 3 ；甲醇；丙酮；乙烯和硅烷）。Formation d'un produit inconnu par reaction de deux 分子Cr(CO) 5
• Photolysis of amminepentacarbonylchromium in hydrogen-containing matrixes: characterization of a hydrogen-hydrogen stretching vibration in matrixes
  作者：Ray L. Sweany、Antoni Moroz

  DOI：10.1021/ja00192a014

  日期：1989.5

  Irradiation of Cr(CO)sub 5}NHsub 3} (I) in argon matrices doped with dihydrogen gives good yields of Cr(CO)sub 5}(Hsub 2})(II). The high yields are obtained because the ammonia can be removed from I by photons the frequencies of which are not absorbed by II. The carbonyl bands of the infrared spectrum of II are perturbed by the presence of the nearby ammonia that had been ejected in the photodecomposition

  Cr(CO)sub 5}NHsub 3} (I) 在掺有二氢的氩基质中的辐照产生了良好的 Cr(CO)sub 5}(Hsub 2})(II)。获得高产率是因为氨可以通过其频率不被 II 吸收的光子从 I 中去除。II 的红外光谱的羰基谱带受到附近氨的干扰，这些氨在 I 的光分解中被喷出。因此，II 的光谱与从 Cr(CO) 形成 II 时观察到的有所不同sub 6}（三）。使用 FTIR，已从 I 和 III 中制备了足够量的 Cr(CO)sub 5}(Hsub 2})，因此 4,300 到 450 cmsup minus}1} 之间的大部分振动特征已经观察到，包括 HH 拉伸。HH 伸缩振动在 3,087、3,027 和 2 处产生三个吸收，997 厘米sup 减}1}。尽管 HD 拉伸和 DD 拉伸表现出一些未解决的分裂，但分裂并不像二氢所表现出的那么大，即使允许更重的同位素的质量减少更大。在
• Borole derivatives
  作者：G.E. Herberich、B. Hessner、M. Negele、J.A.K. Howard

  DOI：10.1016/0022-328x(87)87155-3

  日期：1987.12

  b) have been made by ammonia degradation of the (η5-borole)carbonyliodocobalt complexes (C4H4BR)Co(CO)2I (VIa,b). They are the simplest 1H-borole derivatives obtained to date, and have been identified in solution by NMR spectroscopy. Reactions starting from Ia,b have given otherwise inaccessible (η5-borole)metal complexes such as (η5-C4H4BMe)Cr(CO)4 (II) and (η5-C4H4BPh)M(CO)4 (III: M = Cr, IV: M =

  1 ħ -Borole氨加合物Ç 4 ħ 4 BR·NH 3（R = Me中，PH）式（Ia，b）中已经通过氨降解作出的（η 5 -borole）carbonyliodocobalt络合物（C 4 H ^ 4 BR） Co（CO）2 I（VIa，b）。它们是迄今为止获得的最简单的1 H-硼衍生物，并已通过NMR光谱法鉴定为溶液。从IA开始反应，B都给予不可访问（η 5 -borole）金属配合物，例如（η 5 -C 4 H ^ 4 BME）的Cr（CO）4（II）和（η 5 -C 4 ħ4 BPh）M（CO）4（III：M ＝ Cr，IV：M ＝ Mo，V：M ＝ W）。对III和IV的X射线衍射研究表明，它们的琴凳结构变形了，其键长为CrB，240.3（2）和MoB253.4（4）pm。即使在155 K下，M（CO）4基团内的位点交换过程在13 C NMR时间尺度上也是快速的。