5-allyl-4-(methoxycarbonyl)-6-methyl-1,3-phenylene dibenzoate | 1402589-16-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 5-allyl-4-(methoxycarbonyl)-6-methyl-1,3-phenylene dibenzoate
• CAS: 1402589-16-5
• 化学式: C₂₆H₂₂O₆
• 分子量: 430.457
• InChiKey: AKLSULIJSXHNFL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.95
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-allyl-4-(methoxycarbonyl)-6-methyl-1,3-phenylene dibenzoate 在 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以84%的产率得到4-(methoxycarbonyl)-6-methyl-5-(2-oxoethyl)-1,3-phenylene dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  8-去甲氧基Psymberin的合成：对海洋聚酮Psymberin的假定的生物合成中间体。

  摘要：

  描述了假单胞菌素的假定的生物合成前体的合成，包括天然产物的正式合成。致密地官能化的四氢吡喃核的关键步骤是使用钛（IV）-BINOL催化剂体系进行对映选择性催化Mukaiyama aldol反应。syn-选择性还原，然后进行臭氧分解，导致四氢吡喃环快速组装。这种灵活的方法还可以合成其他复杂分子的类似片段，例如bryostatin和pederins。该SYN四氢吡喃与芳族醛之间的选择性偶联是通过硼介导的羟醛反应实现的，随后进行进一步的转化以完成前体的合成以及天然产物的正式合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201203149
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-dimethoxysalicylate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三溴化硼 、 lithium chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 5-allyl-4-(methoxycarbonyl)-6-methyl-1,3-phenylene dibenzoate
  参考文献：
  名称：

  8-去甲氧基Psymberin的合成：对海洋聚酮Psymberin的假定的生物合成中间体。

  摘要：

  描述了假单胞菌素的假定的生物合成前体的合成，包括天然产物的正式合成。致密地官能化的四氢吡喃核的关键步骤是使用钛（IV）-BINOL催化剂体系进行对映选择性催化Mukaiyama aldol反应。syn-选择性还原，然后进行臭氧分解，导致四氢吡喃环快速组装。这种灵活的方法还可以合成其他复杂分子的类似片段，例如bryostatin和pederins。该SYN四氢吡喃与芳族醛之间的选择性偶联是通过硼介导的羟醛反应实现的，随后进行进一步的转化以完成前体的合成以及天然产物的正式合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201203149

文献信息

• Studies toward the Unique Pederin Family Member Psymberin: Full Structure Elucidation, Two Alternative Total Syntheses, and Analogs
  作者：Yu Feng、Xin Jiang、Jef K. De Brabander

  DOI：10.1021/ja3057612

  日期：2012.10.17

  Two synthetic approaches to psymberin have been accomplished. A highly convergent first generation synthesis led to the complete stereochemical assignment and demonstrated that psymberin and irciniastatin A are identical compounds. This synthesis featured a diastereoselective aldol coupling between the aryl fragment and a central tetrahydropyran core and a novel one-pot procedure to convert an amide, via intermediacy of a sensitive methyl imidate, to the N-acyl aminal reminiscent of psymberin. The highlights of the second generation synthesis include an efficient iridium-catalyzed enantioselective bisallylation of neopentyl glycol and a stepwise Sonogashira coupling/cycloisomerization/reduction sequence to construct the dihydroisocoumarin unit. The two synthetic avenues were achieved in 17-18 steps (longest linear sequence, similar to 14-15 isolations) from 3 fragments prepared in 7-8 (first generation) and 3-8 (second generation) steps each. This convergent approach allowed for the preparation of sufficient amounts of psymberin (similar to 0.5 g) for follow-up biological studies. Meanwhile, our highly flexible strategy enabled the design and synthesis of multiple analogs, including a psymberin pederin hybrid, termed psympederin, that proved crucial to a comprehensive understanding of the chemical biology of psymberin and related compounds that will be described in a subsequent manuscript.