1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butyloxyethylene | 132091-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butyloxyethylene
• 英文别名: ((1-butoxyvinyl)oxy)(tertbutyl)dimethylsilane；1-butoxy-1-(tert-butyldimethylsiloxy)ethene；butyl tert-butyldimethylsilyl ketene acetal；1-Butoxy-1-(t-butyldimethylsiloxy)ethylene；1-Butoxyethenoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 132091-42-0
• 化学式: C₁₂H₂₆O₂Si
• 分子量: 230.423
• InChiKey: CHDOLVPDVFKCKP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.853±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-硝基-1-苯基甲烷 、 1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butyloxyethylene 在 methylaluminum bis(2,4,6-tri-tert-butylphenoxide) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以76%的产率得到Butyl 2-[1-(nitromethyl)cyclohexyl]acetate
  参考文献：
  名称：

  立体阻碍的路易斯酸介导的丁烯酮与硝基烯烃的烷基化反应。

  摘要：

  硝基烯烃作为“（+）CC-NH（2）”和“（+）C（C = O）R”合成子的效用受到亲核试剂存在下它们容易聚合的限制。尽管已经开发出许多方法用于酮与硝基烯烃的成功烷基化，但是目前可用于酯的相应反应的方法具有重要的局限性，例如中等收率，缺乏可证明的通用性，不方便的低反应温度和/或使用。过量的两种反应物之一。在本工作中，我们研究了一系列路易斯酸催化剂对乙烯酮甲硅烷基缩醛与硝基烯烃烷基化的功效。先前报道的使用二氯化二异丙氧基钛的条件无法在令人满意的结果中使用缺少对NO（2）基团的取代基α的硝基烯烃。相比之下，使用Yamamoto率先使用的立体拥塞的Lewis酸可获得良好至优异的结果。在该反应中成功使用硝基乙烯代表了这种相对未使用的“（+）CH（2）CH（2）NH（2）”合成子的实用性的显着扩展。

  DOI：

  10.1021/jo9624004
• 作为产物：
  描述：

  乙酸丁酯 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 以92 %的产率得到1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-1-butyloxyethylene
  参考文献：
  名称：

  Fine‐Tuning Substrate–Catalyst Halogen–Halogen Interactions for Boosting Enantioselectivity in Halogen‐Bonding Catalysis

  摘要：

  摘要 开发了一种实现高对映选择性卤素键催化的新方法。为了规避卤素键（XB）性质的固有问题以及由此导致的不对称催化中尚未解决的限制，设计了底物和 XB-载体之间的微调卤素-卤素相互作用，以便在催化剂空腔中预先组织底物并增强对映体控制。本策略同时利用了底物卤素取代基的电子云（路易斯碱基位点）和σ（σ）孔位点，形成了一个紧密的催化剂-底物-反阴离子手性复合物，从而实现了高水平手性转移的受控诱导。显著的对映体选择性高达 95 ：在卤素取代（异）喹啉与四烷基碘三唑多叉阴离子结合催化剂的脱芳烃反应模型中，实现了高达 95 : 5 e.r. （90 % ee）的显著对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202304781

文献信息

• Triethylborane Induced Perfluoroalkylation of Silyl Enol Ethers and Ketene Silyl Acetals with Perfluoroalkyl Iodides
  作者：Katsukiyo Miura、Yoshihiro Takeyama、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1246/bcsj.64.1542

  日期：1991.5

  perfluoroalkyl iodides with silyl enol ethers mediated by Et3B in the presence of base such as 2,6-dimethylpyridine provides mixtures of perfluoroalkylated trialkylsilyl enol ethers and α-perfluoroalkylated ketones. The yield and distribution of the products heavily depend on the nature of base employed. Treatment of a reaction mixture consisting of perfluoroalkylated silyl enol ether and α-perfluoroalkylated

  在碱如 2,6-二甲基吡啶的存在下，全氟烷基碘与由 Et3B 介导的甲硅烷基烯醇醚的反应提供全氟烷基化三烷基甲硅烷基烯醇醚和 α-全氟烷基化酮的混合物。产品的产量和分布在很大程度上取决于所用碱的性质。用浓盐酸在 THF 中处理由全氟烷基化甲硅烷基烯醇醚和 α-全氟烷基化酮组成的反应混合物，得到 α-全氟烷基化酮作为单一产物。在没有碱的情况下，烯酮甲硅烷基缩醛与全氟烷基碘反应以优异的产率提供 α-全氟烷基化酯。
• Triethylborane induced perfluoroalkylation of silyl enol ethers or germyl enol ethers with perfluoroalkyl iodides
  作者：Katsukiyo Miura、Masahiko Taniguchi、Kyoko Nozaki、Koichiro Oshima、Kiitiro Utimoto

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97073-4

  日期：1990.1

  Reaction of perfluoroalkyl iodides with silyl enol ethers mediated by Et3B in the presence of a base provides perfluoroalkylated silyl enol ethers. Meanwhile, treatment of germyl enol ethers with perfluoroalkyl iodides affords β-perfluoroalkyl ketones in good yields.

  在碱的存在下，全氟烷基碘化物与由Et 3 B介导的甲硅烷基烯醇醚的反应提供了全氟烷基化的甲硅烷基烯醇醚。同时，用全氟烷基碘处理胚芽烯醇醚以良好的收率得到β-全氟烷基酮。
• Electrophilicities of Benzaldehyde-Derived Iminium Ions: Quantification of the Electrophilic Activation of Aldehydes by Iminium Formation
  作者：Roland Appel、Saloua Chelli、Takahiro Tokuyasu、Konstantin Troshin、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja401106x

  日期：2013.5.1

  69 (Ar = p-MeOC6H4) to E = -8.34 (Ar = p-CF3), the iminium ions Ar-CH═NMe2(+) have almost the same reactivities as analogously substituted arylidenemalononitriles Ar-CH═C(CN)2 and are 10 orders of magnitude more reactive than the corresponding aldehydes. The rate constants for the reactions of iminium ions with amines and water in acetonitrile are 10(3)-10(5) times faster than predicted by the quoted

  苯甲醛衍生的亚胺离子与 C-亲核试剂（烯胺、甲硅烷基化乙烯酮缩醛和烯醇醚）反应的速率常数已在 CH3CN 溶液中通过光度法确定，并用于确定由相关日志 k 定义的阳离子的亲电性参数 E (20°C) = s(N)(E + N) (Mayr, H.; et al. J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9500-9512)。亲电性参数从 E = -10.69 (Ar = p-MeOC6H4) 到 E = -8.34 (Ar = p-CF3)，亚胺离子 Ar-CH=NMe2(+) 具有与类似取代的亚芳基丙二腈 Ar- CH=C(CN)2 并且比相应的醛类反应性高 10 个数量级。亚胺离子与胺和水在乙腈中反应的速率常数比引用的相关性预测的快 10(3)-10(5) 倍，
• Nucleophilic Reactivities of Ketene Acetals
  作者：Takahiro Tokuyasu、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/ejoc.200400134

  日期：2004.7

  expected for outer-sphere electron transfer processes. Structure−reactivity relationships are discussed. The excellent correlations between the observed second-order rate constants (log k2) and the previously reported electrophilicity parameters (E) of benzhydrylium ions suggest that several of the compounds investigated in this work can be used as reference nucleophiles for the development of electrophilicity

  乙烯酮缩醛与二苯甲基离子的反应动力学已通过光度计跟踪。反应以决定速率的 C-C 键的形成进行，这比外球电子转移过程的预期要快得多。讨论了结构-反应性关系。观察到的二阶速率常数 (log k2) 与先前报道的二苯甲基离子的亲电性参数 (E) 之间的极好相关性表明，这项工作中研究的几种化合物可用作亲核试剂发展的参考亲核试剂。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)
• Inverse electron demand asymmetric cycloadditions of cyclic carbonyl ylides catalyzed by chiral Lewis acids—Scope and limitations of diazo and olefinic substrates
  作者：Hiroyuki Suga、Satoshi Higuchi、Motoo Ohtsuka、Daisuke Ishimoto、Tadashi Arikawa、Yuta Hashimoto、Shunta Misawa、Teruko Tsuchida、Akikazu Kakehi、Toshihide Baba

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.095

  日期：2010.4

  enantioselectivities (73–97% ee) were also obtained for the cycloadditions between 3-acyl-2-benzopyrylium-4-olates, generated from methyl 2-(2-diazo-1,3-dioxoalkyl)benzoates and butyl or cyclohexyl vinyl ethers, in the presence of binaphthyldiimine (BINIM)–Ni(II) complexes (10 mol %). Under similar conditions, the reaction between methyl 2-(2-diazo-1,3-dioxohexyl)benzoate and 2,3-dihydrofuran was highly

  通过Rh 2（OAc）4催化邻甲氧基羰基分解生成的环己基乙烯基醚与2-苯并吡啶-4-醇酸酯之间的反电子需求的1,3-偶极环加成反应，获得了高对映选择性（94-96％ee）-α-重氮苯乙酮。该反应有效地催化的Eu（OTF）3，何（OTF）3，或Gd（OTF）3种性2,6-二复合物（10摩尔％）[（4-小号，5小号）-4,5-二苯基-2-恶唑啉基]吡啶。与其他富电子偶极亲子的反应，例如烯丙醇，2,3-二氢呋喃和丁基叔丁基丁基二甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛显示中等的对映体选择性（60-73％ee）。还获得了由2-（2-重氮-1,3-二氧代烷基）苯甲酸甲酯和丁酯生成的3-酰基-2-苯并吡啶-4-醇酸酯之间的环加成反应，具有良好的对映选择性（73-97％ee）。环己基乙烯基醚，在联萘胺（BINIM）-Ni（II）络合物（10摩尔％）的存在下。在类似条件下，2-（2-重氮基-1,3- dioxohexyl）苯甲酸乙酯和2