(2R,5S,6S,7S)-9-bromo-5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-6,7-epoxy-2-methyl-3-methylene-dec-9-enal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2R,5S,6S,7S)-9-bromo-5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-6,7-epoxy-2-methyl-3-methylene-dec-9-enal
• 英文别名: (2R,5S)-5-[(2R,3S)-3-(2-bromoprop-2-enyl)oxiran-2-yl]-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-3-methylidenepentanal
• 化学式: C₁₈H₃₁BrO₃Si
• 分子量: 403.432
• InChiKey: XTEYVPLPLVDRDX-QSPRXWTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.22
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S,6S,7S)-9-bromo-5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-6,7-epoxy-2-methyl-3-methylene-dec-9-enal 在 正丁基锂 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 (4R,7S,8R,9S)-11-bromo-7-(tert-butyldimethylsilanoxy)-8,9-epoxy-4-methyl-5-methylene-3-oxo-dodec-11-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide P的全合成研究

  摘要：

  描述了 15 元大环内酯、amphidinolide P 的收敛、对映控制全合成。该合成利用三种非外消旋组分通过最长的线性途径在 12 步中有效组装大环内酯。主要进展包括研究 Hosomi-Sakurai 反应形成 C 6 -C 7键，“无配体”钯介导的乙烯基锡烷4和烯基溴5 的Stille 交叉偶联以产生高度官能化的二烯醇，以及通过中间体α-酰基烯酮的后期形成进行的热诱导的分子内内酯化。

  DOI：

  10.1021/jo4002382
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5S)-2-bromo-6-(tert-butyldiphenylsilanyloxy)-4,5-epoxyhex-1-ene 在 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (2R,5S,6S,7S)-9-bromo-5-(tert-butyldimethylsilanoxy)-6,7-epoxy-2-methyl-3-methylene-dec-9-enal
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolide P的全合成研究

  摘要：

  描述了 15 元大环内酯、amphidinolide P 的收敛、对映控制全合成。该合成利用三种非外消旋组分通过最长的线性途径在 12 步中有效组装大环内酯。主要进展包括研究 Hosomi-Sakurai 反应形成 C 6 -C 7键，“无配体”钯介导的乙烯基锡烷4和烯基溴5 的Stille 交叉偶联以产生高度官能化的二烯醇，以及通过中间体α-酰基烯酮的后期形成进行的热诱导的分子内内酯化。

  DOI：

  10.1021/jo4002382

文献信息

• Studies for the Total Synthesis of Amphidinolide P
  作者：David R. Williams、Brian J. Myers、Liang Mi、Randall J. Binder

  DOI：10.1021/jo4002382

  日期：2013.5.17

  A convergent, enantiocontrolled total synthesis of the 15-membered macrolide, amphidinolide P, is described. The synthesis utilizes three nonracemic components for an efficient assembly of the macrolactone in 12 steps via the longest linear pathway. Key developments include studies of the Hosomi–Sakurai reaction for the formation of the C6–C7 bond, a “ligandless” palladium-mediated Stille cross-coupling

  描述了 15 元大环内酯、amphidinolide P 的收敛、对映控制全合成。该合成利用三种非外消旋组分通过最长的线性途径在 12 步中有效组装大环内酯。主要进展包括研究 Hosomi-Sakurai 反应形成 C 6 -C 7键，“无配体”钯介导的乙烯基锡烷4和烯基溴5 的Stille 交叉偶联以产生高度官能化的二烯醇，以及通过中间体α-酰基烯酮的后期形成进行的热诱导的分子内内酯化。