tri(4-pentenyl)phosphite | 51666-86-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 亚磷酸三烷基酯
• 英文名称: tri(4-pentenyl)phosphite
• 英文别名: Phosphorigsaeure-tripenten-(4)-ylester；Tri-4-pentenyl-phosphit；phosphorous acid tri-pent-4-enyl ester；Tris(pent-4-enyl) phosphite；tris(pent-4-enyl) phosphite
• CAS: 51666-86-5
• 化学式: C₁₅H₂₇O₃P
• 分子量: 286.351
• InChiKey: ZQXJCWNKUIAPKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  150-152 °C(Press: 14 Torr)
• 密度：
  0.9346 g/cm3(Temp: 24 °C)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tri(4-pentenyl)phosphite 在 Grubbs catalyst first generation 、 Wilkinson's catalyst 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 70.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 60.0h， 生成 cis-PtCl₂(P(O(CH₂)₈O)₃P)
  参考文献：
  名称：

  具有顺式磷供体配体 P(X(CH2)mCH=CH2)3 (X/m = –/5-10, O/3-5) 的方形平面配合物的三倍分子内闭环烯烃复分解；大环双桥头二磷配合物的合成、结构和热性能

  摘要：

  顺式 PtCl2(P((CH2) mCH=CH2)3)2 和 Grubbs 的第一代催化剂反应，然后氢化得到顺式 PtCl2(P((CH2) n)3 P) ( cis-2; n = 2 m + 2 = 12 (b)、14 (c)、16 (d)、18 (e)、20 (f)、22 (g)；6-40%)，源自3倍配体间复分解。亚磷酸盐配合物 cis-PtCl2(P(O(CH2) m*CH=CH2)3)2 类似地转化为顺式 PtCl2(P(O(CH2) n*O)3 P) ( cis-5; n* = 8 (a)、10 (b)、12 (c)、10-20%)。取代产物 cis-PtPh2(P((CH2) n)3 P) (cis-6c,d) 和 cis-PtI2(P(O(CH2)10O)3 P) 分别使用 Ph2Zn 和 NaI 制备。cis-2c,d,f, cis-5a,b 和 cis-6c 的晶体结构

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02846
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯-1-醇 、 三(二甲胺基)膦 以79%的产率得到tri(4-pentenyl)phosphite
  参考文献：
  名称：

  通过双（膦）配合物反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三倍闭环复分解合成陀螺仪样分子，以及扩展双-亚磷酸酯配合物的反式-Fe （CO）3（P（O（CH 2）n CHCH 2）3）2

  摘要：

  反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三角双锥体，方形平面和八面体双（膦）配合物的合成及其转化为陀螺仪样分子反式-L通过三倍分子内烯烃复分解/氢化序列来评价Y。然后描述了涉及双（亚磷酸酯）配合物的新数据。P（NMe 2）3与HO（CH 2）n CHCH 2的反应（n  =  a，3; b，4;c 5；d 6；e，8；f，9）提供了配体P（O（CH 2）n CHCH 2）3（26a – f，79–96％）。的反应26A，b，ê，˚F和Fe（BDA）（CO）3（BDA =亚苄基丙酮），得到反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）Ñ CHCH 2）3）2（27A，b，ē，˚F）为黄色或绿色油类，后处理后的收率为17-64％。用Grubbs的催化剂（2×6.5mol％）处理两个代表性的配合物（27b，e）。所得粗反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）n CHCH（CH 2）n

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.11.001

文献信息

• Cyclisation of unsaturated phosphoranyl radicals
  作者：Alwyn G. Davies、Maxwell J. Parrott、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/p29760001066

  日期：——

  and homoallylic phosphites and related compounds with t-butoxyl, ethoxyl, and methyl radicals have been studied by e.s.r. spectroscopy. Triallyl phosphite reacts to give detectable phosphoranyl radicals which undergo competitive β-scission (giving ally radicals) and cyclisation to give oxaphosphetanylmethyl radicals (four-membered ring). Tris-1-methylallyl and tribut-2-enyl phosphites behave similarly

  一系列的烯丙基和均烯丙基亚磷酸酯及相关化合物与叔丁氧基，乙氧基和甲基自由基的反应已通过电离能谱法进行了研究。亚磷酸三烯丙基酯反应生成可检测的磷酰基自由基，后者经历竞争性的β-断裂（给予烯丙基自由基）并环化生成氧杂磷杂环烷基甲基自由基（四元环）。亚磷酸三-1-甲基烯丙基和亚磷酸三丁-2-烯酯的行为相似，但是亚磷酸三-2-甲基烯丙基的亚磷酸酯不会产生环化物质，这可能是由于空间抑制了分子​​内添加。亚磷酸三丁-3-烯基酯的磷烷基基团环化生成氧杂磷杂环戊基甲基基团（五元环），但当齿顶基团是庞大的叔丁氧基时则不然。来自三烯基-4-烯基亚磷酸酯的磷烷基不产生可检测的环化产物。分子内竞争实验表明，在环化自由基中，四元环比五元环更容易形成。二烯丙基氨基（三烷氧基）磷烷基也可以环化生成氮杂磷烷基甲基（四元环）。
• Three-Fold Intramolecular Ring-Closing Metatheses Involving Square-Planar Platinum Complexes with <i>cis</i>-Phosphorus Donor Ligands: Syntheses, Structures, and Properties of Parachute-like Complexes
  作者：Katrin Skopek、Michał Barbasiewicz、Frank Hampel、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/ic702391m

  日期：2008.5.1

  Reactions of the phosphite and phosphine complexes cis-PtCl2((PX(CH2)(m)CH=CH2)(3))(2) (X/m = O/3, O/4, O/5, -/5, -/6) with Grubbs' catalyst, followed by hydrogenations, yield cis-PtCl2(P(X(CH2)(2m+2)X)(3)P) (6-40%). Crystal structures establish parachute-like motifs in which one X(CH2)(2m+2)X bridge lies roughly in the platinum coordination plane, and the others lie above and below.
• Synthesis of β-cyclodextrin-based per-6-phosphoramidates
  作者：Austin Che、Jessica Duong、Chang-Chun Ling

  DOI：10.1016/j.tet.2023.133723

  日期：2023.12
• Three-Fold Intramolecular Ring Closing Alkene Metatheses of Square Planar Complexes with <i>cis</i> Phosphorus Donor Ligands P(X(CH₂)_<i>m</i>CH═CH₂)₃ (X = −, <i>m</i> = 5–10; X = O, <i>m</i> = 3–5): Syntheses, Structures, and Thermal Properties of Macrocyclic Dibridgehead Diphosphorus Complexes
  作者：Hemant Joshi、Sugam Kharel、Andreas Ehnbom、Katrin Skopek、Gisela D. Hess、Tobias Fiedler、Frank Hampel、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/jacs.8b02846

  日期：2018.7.11

  analogous conditions, establishing the stability order trans > cis. Similar metathesis/hydrogenation sequences with octahedral complexes containing two cis phosphine ligands, fac-ReX(CO)3(P((CH2)6CH═CH2)3)2 (X = Cl, Br), give fac- ReX(CO)3( P(CH2)13 CH2)((CH2)14)( P(CH2)13 CH2) (19-50%), which are derived from a combination of interligand and intraligand metathesis. The relative stabilities of cis/ trans

  顺式 PtCl2(P((CH2) mCH=CH2)3)2 和 Grubbs 的第一代催化剂反应，然后氢化得到顺式 PtCl2(P((CH2) n)3 P) ( cis-2; n = 2 m + 2 = 12 (b)、14 (c)、16 (d)、18 (e)、20 (f)、22 (g)；6-40%)，源自3倍配体间复分解。亚磷酸盐配合物 cis-PtCl2(P(O(CH2) m*CH=CH2)3)2 类似地转化为顺式 PtCl2(P(O(CH2) n*O)3 P) ( cis-5; n* = 8 (a)、10 (b)、12 (c)、10-20%)。取代产物 cis-PtPh2(P((CH2) n)3 P) (cis-6c,d) 和 cis-PtI2(P(O(CH2)10O)3 P) 分别使用 Ph2Zn 和 NaI 制备。cis-2c,d,f, cis-5a,b 和 cis-6c 的晶体结构
• Syntheses of gyroscope-like molecules via three-fold ring closing metatheses of bis(phosphine) complexes trans-LyM(P((CH2)nCHCH2)3)2, and extensions to bis(phosphite) complexes trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2
  作者：Katrin Skopek、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.001

  日期：2008.3

  79–96%). Reactions of 26a,b,e,f and Fe(BDA)(CO)3 (BDA = benzylideneacetone) give trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2 (27a,b,e,f) as yellow or green oils in 17–64% yields after workup. Two representative complexes (27b,e) are treated with Grubbs’ catalyst (2 × 6.5 mol%). NMR analyses of the resulting crude trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH(CH2)nO)3P) (28b,e) suggest mixtures of Z/E isomers and perhaps oligomers

  反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三角双锥体，方形平面和八面体双（膦）配合物的合成及其转化为陀螺仪样分子反式-L通过三倍分子内烯烃复分解/氢化序列来评价Y。然后描述了涉及双（亚磷酸酯）配合物的新数据。P（NMe 2）3与HO（CH 2）n CHCH 2的反应（n  =  a，3; b，4;c 5；d 6；e，8；f，9）提供了配体P（O（CH 2）n CHCH 2）3（26a – f，79–96％）。的反应26A，b，ê，˚F和Fe（BDA）（CO）3（BDA =亚苄基丙酮），得到反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）Ñ CHCH 2）3）2（27A，b，ē，˚F）为黄色或绿色油类，后处理后的收率为17-64％。用Grubbs的催化剂（2×6.5mol％）处理两个代表性的配合物（27b，e）。所得粗反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）n CHCH（CH 2）n