(-)-(S)-(Z)-trimethyl[(1-((1-((dimethyl)-(1,1-dimethylethyl)silyl)oxy)ethyl)propenyl)oxy]silane | 354116-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(S)-(Z)-trimethyl[(1-((1-((dimethyl)-(1,1-dimethylethyl)silyl)oxy)ethyl)propenyl)oxy]silane
• 英文别名: (4S)-(2Z)-3-trimethylsilyloxy-4-tert-butyldimethylsilyloxypent-2-ene；tert-butyl-dimethyl-[(Z,2S)-3-trimethylsilyloxypent-3-en-2-yl]oxysilane
• CAS: 354116-87-3
• 化学式: C₁₄H₃₂O₂Si₂
• 分子量: 288.578
• InChiKey: OTYOQHSLWJMSRV-KLDSGFLGSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.854±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.15
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(S)-(Z)-trimethyl[(1-((1-((dimethyl)-(1,1-dimethylethyl)silyl)oxy)ethyl)propenyl)oxy]silane 在 甲基锂 、 四氯化硅 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以68%的产率得到(S)-(E)-trichloro[(1-((1-((dimethyl)(1,1-dimethylethyl)silyl)oxy)ethyl)propenyl)oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  Lewis Base催化的手性三氯甲硅烷基烯醇酸酯和甲硅烷基烯醇醚的羟醛加成反应

  摘要：

  已经研究了使用衍生自乳酸酯，3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯的手性环氧硅烷在手性Lewis碱催化的醛醇加成中双重非对映异构化的结果。在磷酰胺存在下，将手性甲基和乙基酮制得的三氯甲硅烷基烯醇化物进行醛醇缩合，研究了这些烯醇化物的内在选择性和手性催化剂的外部立体诱导。在与乳酸衍生的烯醇酸酯的反应中，强烈的内部立体诱导作用占添加醛醇的立体化学结果。对于3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯衍生的烯醇化物，观察到催化剂控制的非对映选择性，并且驻留的立体异构中心发挥了边际影响。4 /双磷酰胺催化的醛醇加成反应，还研究了双非对映异构作用。该过程的整体非对映选择再次由催化剂的强烈外部影响来控制。

  DOI：

  10.1021/jo051930+
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-hydroxy-3-pentanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (-)-(S)-(Z)-trimethyl[(1-((1-((dimethyl)-(1,1-dimethylethyl)silyl)oxy)ethyl)propenyl)oxy]silane
  参考文献：
  名称：

  在路易斯碱催化下手性乙基酮烯醇盐的非对映选择性高羟醛加成。

  摘要：

  [反应：见正文]在α-位上带有氧取代基（OTBS）的手性乙基酮烯醇式醛醇醛的加成反应具有高的内部和相对非对映选择性以及各种非手性醛的收率。驻留立体中心的深远影响允许使用非手性催化剂，例如HMPA，内部立体选择性的衰减较小。

  DOI：

  10.1021/ol0160497

文献信息

• Lewis Acid-Catalyzed Nucleophilic Substitutions of Propargylic and Allylic Silyl Ethers with Enol Silyl Ethers
  作者：Teruhiko Ishikawa、Toshiaki Aikawa、Yumiko Mori、Seiki Saito

  DOI：10.1021/ol0271537

  日期：2003.1.1

  Nucleophilic reactions of various enol silyl ethers with carbocation species generated from propargyl silyl ethers by the action of a Lewis acid have been developed. The present method is highly useful for the introduction of allenic or enyne functionalities into the alpha-position of substituted ketones. [reaction--see text]

  已经开发了各种烯醇甲硅烷基醚与在路易斯酸作用下由炔丙基甲硅烷基醚产生的碳阳离子种类的亲核反应。本方法对于将烯丙基或烯炔官能团引入取代的酮的α-位置非常有用。[反应-见文字]
• Highly Diastereoselective Aldol Additions of a Chiral Ethyl Ketone Enolate under Lewis Base Catalysis
  作者：Scott E. Denmark、Son M. Pham

  DOI：10.1021/ol0160497

  日期：2001.7.1

  [reaction: see text] The aldol addition of a chiral ethyl ketone enolate bearing an oxygen substituent (OTBS) at the alpha-position proceeds with high internal and relative diastereoselectivities with various achiral aldehydes in good yields. The profound influence of the resident stereogenic center allows for the use of an achiral catalyst, such as HMPA, with minor attenuation in internal stereoselectivity

  [反应：见正文]在α-位上带有氧取代基（OTBS）的手性乙基酮烯醇式醛醇醛的加成反应具有高的内部和相对非对映选择性以及各种非手性醛的收率。驻留立体中心的深远影响允许使用非手性催化剂，例如HMPA，内部立体选择性的衰减较小。
• Lewis Base Catalyzed Aldol Additions of Chiral Trichlorosilyl Enolates and Silyl Enol Ethers
  作者：Scott E. Denmark、Shinji Fujimori、Son M. Pham

  DOI：10.1021/jo051930+

  日期：2005.12.1

  diastereodifferentiation in chiral Lewis base catalyzed aldol additions using chiral enoxysilanes derived from lactate, 3-hydroxyisobutyrate, and 3-hydroxybutyrate have been investigated. Trichlorosilyl enolates derived from the chiral methyl and ethyl ketones were subjected to aldolization in the presence of phosphoramides, and the intrinsic selectivity of these enolates and the external stereoinduction

  已经研究了使用衍生自乳酸酯，3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯的手性环氧硅烷在手性Lewis碱催化的醛醇加成中双重非对映异构化的结果。在磷酰胺存在下，将手性甲基和乙基酮制得的三氯甲硅烷基烯醇化物进行醛醇缩合，研究了这些烯醇化物的内在选择性和手性催化剂的外部立体诱导。在与乳酸衍生的烯醇酸酯的反应中，强烈的内部立体诱导作用占添加醛醇的立体化学结果。对于3-羟基异丁酸酯和3-羟基丁酸酯衍生的烯醇化物，观察到催化剂控制的非对映选择性，并且驻留的立体异构中心发挥了边际影响。4 /双磷酰胺催化的醛醇加成反应，还研究了双非对映异构作用。该过程的整体非对映选择再次由催化剂的强烈外部影响来控制。