(E)-triisopropyl(penta-1,3-dien-2-yloxy)silane | 134745-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-triisopropyl(penta-1,3-dien-2-yloxy)silane
• 英文别名: [(3E)-penta-1,3-dien-2-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 134745-26-9
• 化学式: C₁₄H₂₈OSi
• 分子量: 240.461
• InChiKey: UQFUXLGQVQJYPP-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.6±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.825±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.27
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-triisopropyl(penta-1,3-dien-2-yloxy)silane 在 ammonium carbonate 、 臭氧 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 benzyl 4-methyl-3-(3-oxo-3-((triisopropylsilyl)oxy)propyl)-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-oxo-3-butenoate esters as dienophiles and their utility in a novel synthesis of pyrroles

  摘要：

  Trisubstituted pyrroles of type 8 have been prepared in a regiospecific fashion by a two step sequence involving Diels-Alder reaction of 2-oxo-3-butenoate esters 1 with 2-alkoxy-1,3-pentiadiene derivatives 13, followed by ozonolysis and Paal-Knorr cyclization.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74324-3
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 戊-3-烯-2-酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 (E)-triisopropyl(penta-1,3-dien-2-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Activated cyclooctenones are effective dienophiles

  摘要：

  第一次Diels–Alder反应观察到二烯与环辛酮双亲电子体的加成。研究了三种活化的环辛酮双亲电子体1、2和3与各种简单和官能化的二烯。在非常温和的Lewis酸催化条件下，产生了Diels–Alder加合物，收率极高。遵循了通常的取向规则，并且如预期的那样，产品主要通过酯内加成形成。在某些情况下，立体选择性受二烯的取代模式影响。讨论了影响加成立体化学选择性的因素。关键词：2-羰基-2-环辛酮，Diels–Alder反应，六-八环融合环系统。

  DOI：

  10.1139/v97-108

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Enantioselective [4+2] Cycloadditions of Vinylcarbenes with Dienes
  作者：Bowen Zhang、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201914354

  日期：2020.3.16

  The reaction of 2-siloxycyclo-1,3-dienes with E-vinyldiazoacetates in the presence of the bulky chiral dirhodium tetracarboxylate catalyst, Rh2 (R-p-PhTPCP)4 results in an enantioselective [4+2] cycloaddition, in which three new stereogenic centers are formed. The [4+2] cycloadducts are generated as single diastereomers with high enantiocontrol (95-98 % ee). When the diene contains an additional stereogenic

  在庞大的手性四羧酸二铜铑催化剂Rh2（Rp-PhTPCP）4存在下，2-甲硅烷氧基环1,3-二烯与E-乙烯基重氮乙酸酯的反应导致对映选择性[4 + 2]环加成反应，其中三个新的立体异构中心形成。[4 + 2]环加合物生成为具有高对映体控制（95-98％ee）的单一非对映异构体。当二烯包含另外的立体异构中心时，可以实现有效的动力学拆分。
• Asymmetric Diels-Alder reactions of chiral N-methacryloylsultams with 1,3-dienes
  作者：Wolfgang Oppolzer、Boris M. Seletsky、Gérald Bernardinelli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73222-9

  日期：1994.5

  undergoes efficient, endo-selective and highly diastereoface controlled [4+2]-additions to cyclopentadiene, isoprene, (E)-piperylene and the 2-silyloxydienes 10 and 12. The resulting crystalline cycloadducts are smoothly reduced with LiAlH4 providing the recovered auxiliary and the corresponding enantiomerically pure alcohols.

  R 2 AlCl配位的N-甲基丙烯酰胺基1c经过高效，内选择性和高度非对映体控制的[4 + 2]加成到环戊二烯，异戊二烯，（E）-亚戊二烯和2-甲硅烷基氧二烯10和12上。用LiAlH 4平滑地还原所得的结晶环加合物，提供了回收的助剂和相应的对映体纯的醇。
• Design of Chiral <i>N</i>-Triflyl Phosphoramide as a Strong Chiral Brønsted Acid and Its Application to Asymmetric Diels−Alder Reaction
  作者：Daisuke Nakashima、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja062508t

  日期：2006.8.1

  A highly reactive and acidic chiral Brønsted acid catalyst, chiral N-triflyl phosphoramide, was developed. Highly enantioselective Diels-Alder reaction of alpha,beta-unsaturated ketone with silyloxydiene was demonstrated using this chiral Brønsted acid catalyst.

  开发了一种高反应性和酸性手性布朗斯台德酸催化剂，手性 N-三氟甲基磷酰胺。使用这种手性布朗斯台德酸催化剂证明了 α,β-不饱和酮与甲硅烷氧基二烯的高度对映选择性 Diels-Alder 反应。
• Reversal of the Regiochemistry in the Rhodium-Catalyzed [4+3] Cycloaddition between Vinyldiazoacetates and Dienes
  作者：Pablo E. Guzmán、Yajing Lian、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/anie.201406440

  日期：2014.11.24

  regio‐, diastereo‐, and enantioselective [4+3] cycloaddition between vinylcarbenes and dienes has been achieved using the dirhodium tetracarboxylate catalyst [Rh2(S‐BTPCP)4]. This methodology provides facile access to 1,4‐cycloheptadienes that are regioisomers of those formed from the tandem cyclopropanation/Cope rearrangement reaction of vinylcarbenes with dienes.

  使用四羧酸二铑催化剂 [Rh 2 ( S -BTPCP) 4 ]实现了乙烯基卡宾和二烯之间的区域、非对映和对映选择性 [4+3] 环加成反应。这种方法可以轻松获得 1,4-环庚二烯，它们是由乙烯基卡宾与二烯的串联环丙烷化/Cope 重排反应形成的那些的区域异构体。
• Asymmetric Diels–Alder Reactions with Chiral Acetylenic Carbene Complexes as Dienophiles
  作者：Annette Rahm、Arnold L. Rheingold、William D. Wulff

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00209-x

  日期：2000.7

  A new synthetic method is developed for the asymmetric Diels–Alder reactions of acetylenic dienophiles. Acetylenic Fischer carbene complexes with chiral pyrrolidines as the heteroatom stabilizing substituent were anticipated to block three of the four possible approaches of a diene and lead to selective asymmetric cycloadditions. A series of complexes of the type (CO)5MC((C4H7N)CR2OMe)CCH (M=Cr,

  开发了一种新的合成方法用于炔属双亲亲烯的不对称Diels-Alder反应。预计具有手性吡咯烷作为杂原子稳定取代基的乙炔费休卡宾卡宾配合物会阻止二烯的四种可能途径中的三种，并导致选择性不对称环加成反应。一系列的类型（CO）的配合物的5 MC（（C 4 H ^ 7 N）CR 2OMe）C haveCH（M = Cr，W; R = H，Me，Ph）是通过氨解相应的甲氧基配合物而制备的，该配合物的末端乙炔被保护为硅烷。如果炔烃被保护为三异丙基甲硅烷基，则迈克尔的加成被完全抑制，并且在通过吡咯烷的1，2-加成进行氨解后，末端炔基卡宾配合物可以在原去甲硅烷基化反应中主要作为E-异构体获得。这些配合物的E-异构体（而不是Z-异构体）的环加成反应是通过2-三异丙基甲硅烷氧基-1,3-戊二烯（66-73％de）的显着不对称诱导而发生的，而与环戊二烯和α-三异丙基甲硅烷氧基乙烯基环己烯则没有。提出了一个模型来说明观察到的立体选择性。