(+)-xestodecalactone A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 奥昔康唑
• 英文名称: (+)-xestodecalactone A
• 英文别名: Xestodecalactone A；(4R)-9,11-dihydroxy-4-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-3-benzoxecine-2,8-dione
• 化学式: C₁₄H₁₆O₅
• 分子量: 264.278
• InChiKey: AQNZLWYQYFPMBX-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-4-烯基-2-戊醇 在 吡啶 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 potassium phosphate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 palladium diacetate 、 三(邻甲基苯基)磷 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 47.0h， 生成 (+)-xestodecalactone A
  参考文献：
  名称：

  天然产物合成中 Umpolung Pd 催化的 α-芳基化反应：(+)-Xestodecalactone A、(-)-Curvularin、(+)-12-Oxocurvularin 和 (-)-Citreofuran 的合成

  摘要：

  四种苯乙酸内酯 (PAL) 天然产物的合成（总的和缩醛的）是通过在温和的反应条件下利用 umpolung Pd 催化的复杂 α-溴酯和硼酸的 α-芳基化的统一策略完成的。作为这些天然产物合成方法的一部分，观察到温和的偶联反应条件容易耐受末端烯烃、其他不稳定的酯官能团、α,β-不饱和酯部分和受保护的烯丙醇，同时化学选择性地参与 α -溴酯。(+)-xestodecalactone A 和 (-)-curvularin 的完成以及 (+)-12-oxocurvularin 和 (-)-citreofuran 的正式合成突出了 umpolung Pd 催化的 α-芳基化策略作为关键的收敛策略复杂的天然产物合成。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500287

文献信息

• Stereochemical assignment of the fungal metabolite xestodecalactone A by total synthesis
  作者：Gerhard Bringmann、Gerhard Lang、Manuela Michel、Markus Heubes

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.005

  日期：2004.3

  The first synthesis of the macrocyclic natural product xestodecalactone A, a metabolite of a sponge-derived fungus, is described. By the use of methyl 5-hydroxyhexanoate in its R- or S-configured form, or as its racemate as the precursors, both enantiomers of xestodecalactone A as well as the racemic compound were obtained. Comparison of these synthetic products with the natural product by circular

  描述了大环天​​然产物xestodecalactone A（海绵衍生真菌的代谢产物）的首次合成。通过使用R-或S-构型的形式或作为其外消旋体的5-羟基己酸甲酯作为前体，获得了异十二烷内酯A的对映异构体以及外消旋化合物。这些合成产物与天然产物通过圆二色性（CD）光谱法和通过HPLC在手性相上的比较揭示了天然产物具有（R）-构型。
• Synthesis of (+)-xestodecalactone A
  作者：G. Nagendra Reddy、Gudisela Mura Reddy、Gattu Sridhar、K. R. S Prasad

  DOI：10.1080/14786419.2021.1941948

  日期：2022.11.2

  Abstract The total synthesis of Benzannulated macrolide, (+)-Xestodecalactone A was accomplished starting from commercially available enantiomerically pure propylene oxide and 3,5-dihydroxyphenylacetic acid using Grignard reaction, alkylation of 1,3-dithiane and Yamaguchi macrolactonisation as key steps.

  摘要 苯环化大环内酯、(+)-Xestodecalactone A 的全合成是从市售的对映体纯环氧丙烷和 3,5-二羟基苯乙酸开始，使用格氏反应、1,3-二噻烷的烷基化和 Yamaguchi 大环内酯化作为关键步骤完成的。
• A Total Synthesis of Xestodecalactone A and Proof of Its Absolute Stereochemistry:  Interesting Observations on Dienophilic Control with 1,3-Disubstituted Nonequivalent Allenes
  作者：Toshiharu Yoshino、Fay Ng、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja064270e

  日期：2006.11.1

  A concise total synthesis of xestodecalactone A, utilizing a Diels-Alder strategy is described. The focal Diels-Alder reaction relied on an "ynoate" dienophile to rapidly assemble the required resorcylinic acid scaffold. During this study, Diels-Alder cycloaddition reactions involving 1,3-disubstituted nonequivalent allene dienophiles were studied, and some surprising results were encountered.

  描述了使用 Diels-Alder 策略的 xestodecalactone A 的简明全合成。焦点 Diels-Alder 反应依赖于“ynoate”亲二烯体来快速组装所需的间苯二甲酸支架。在这项研究中，研究了涉及 1,3-二取代的非等价丙二烯亲二烯体的 Diels-Alder 环加成反应，并遇到了一些令人惊讶的结果。
• A Unified Synthetic Approach to Optically Pure Curvularin-Type Metabolites
  作者：Srinivasa Rao Allu、Sreenivas Banne、Jia Jiang、Na Qi、Jian Guo、Yun He

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00776

  日期：2019.6.7

  A unified and concise approach to the synthesis of nine curvularin-type metabolites and two analogues has been developed with few steps and high yields. Among them, sumalactones A–D were synthesized for the first time. The key steps in this approach included esterification, Friedel–Crafts acylation, and ring-closing metathesis (or cross metathesis).

  已经开发出了一种统一，简洁的方法来合成九种卡维拉林型代谢物和两种类似物，且步骤少且产率高。其中，舒马内酯A–D是首次合成。该方法的关键步骤包括酯化，Friedel-Crafts酰化和闭环易位（或交叉易位）。
• Convergent synthesis of (+)-xestodecalactone A via a Pd-catalyzed α-arylation reaction
  作者：Dripta De Joarder、Michael P. Jennings

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.068

  日期：2013.7

  The convergent total synthesis of (+)-xestodecalactone A (1) is reported. In addition, a formal synthesis of (+)-sporostatin has been accomplished by means of intercepting a previously reported intermediate en route to I. The key reaction utilized was a convergent Pd-catalyzed alpha-arylation between a boronic acid and an alpha-bromoester. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.