2-[(trimethylsilyl)oxy]cyclohex-2-en-1-one | 51128-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-[(trimethylsilyl)oxy]cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 2-(trimethylsiloxy)cyclohex-2-enone；2-(Trimethylsiloxy)-2-cyclohexen-1-on；2-Trimethylsilyloxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 51128-50-8
• 化学式: C₉H₁₆O₂Si
• 分子量: 184.31
• InChiKey: NNEQGTNMZDSULL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.1±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(trimethylsilyl)oxy]cyclohex-2-en-1-one 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氢氧化铵 、 水 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二乙二醇二甲醚 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.25h， 生成 (-)-(Z)-2-benzylamino-2-(3-trimethylysilylprop-2-ynyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  从α-羟基亚胺到α-氨基酮的重排：机械方面和合成应用

  摘要：

  在回流二甘醇二甲醚中，在α-碳上带有不同取代的烯丙基或3-三甲基甲硅烷基炔丙基的α-羟基亚胺重排至氮，可得到高产率的α-氨基酮。与1-甲基烯丙基相比，烯丙基或3-三甲基甲硅烷基烯丙基的迁移没有烯丙基移位而发生。在所研究的3个案例中，对映体富集的α-羟基亚胺发生了完全的1,2-手性转移。重排用于制备（+）-1-苄基-1-氮杂螺[5.5]十一烷-7-one，其是（-）-过氢组蛋白毒素合成中的前体。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00317-1
• 作为产物：
  描述：

  三甲基溴硅烷 、 1,2-环己二酮 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 2-[(trimethylsilyl)oxy]cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  单分子胶囊中的手性空间

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0016304

文献信息

• Synthesis of Tetrahydrobiphenylene <i>via</i> Pd(0)-Catalyzed C(<i>sp</i><sup>2</sup>)–H Functionalization
  作者：Chihiro Tsukano、Satoshi Suetsugu、Nobusuke Muto、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1248/cpb.c17-00737

  日期：——

  of cyclobutene fused with benzene and cyclohexene rings. In this paper, a direct method for synthesizing tetrahydrobiphenylenes based on a palladium (Pd)(0)-catalyzed C(sp2)-H functionalization was investigated. The developed method was applied to the synthesis of several tetrahydrobiphenylenes having an oxygen functionality at the ring juncture. The derivatization of a tetrahydrobiphenylene is also

  四氢联苯由与苯和环己烯环稠合的环丁烯组成。在本文中，研究了一种基于钯（Pd）（0）催化的C（sp2）-H官能化合成四氢联苯的直接方法。所开发的方法被用于合成在环连接处具有氧官能度的几种四氢联苯。还报道了四氢联苯的衍生化。
• Electrophilicities of Bissulfonyl Ethylenes
  作者：Haruyasu Asahara、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/asia.201101046

  日期：2012.6

  Kinetics of the reactions of bissulfonyl ethylenes with various carbanions, a sulfur ylide, and siloxyalkenes have been investigated photometrically at 20 °C. The second‐order rate constants have been combined with the known nucleophile‐ specific parameters N and sN for the nucleophiles to calculate the empirical electrophilicity parameters E of bissulfonyl ethylenes according to the linear free energy

  双磺酰基乙烯与各种碳负离子，硫叶立德和甲硅烷氧基烯烃的反应动力学已在20°C下进行了光度法研究。将二阶速率常数与亲核试剂的已知亲核试剂特定参数N和s N相结合，以根据线性自由能关系log k（20°C）= s N计算双磺酰基乙烯的经验亲电参数E（N + E）。讨论了结构-反应关系，并表明亲电参数E 这项工作中衍生的衍生物可用于定义双磺酰基乙烯作为Michael受体的合成潜力。
• Oximinotrifluoromethylation of unactivated alkenes under ambient conditions
  作者：Na Wang、Jian Wang、Yu-Long Guo、Lei Li、Yan Sun、Zhuang Li、Hong-Xia Zhang、Zhen Guo、Zhong-Liang Li、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1039/c8cc05186k

  日期：——

  An oximinotrifluoromethylation of unactivated alkenes was developed via trifluoromethyl radical-induced intramolecular remote oximino migration under mild reaction conditions.

  通过温和的反应条件下，利用三氟甲基自由基诱导的分子内远程氧化亚胺迁移，开发了对未活化烯烃进行氧亚胺三氟甲基化。
• Halogenation of fluorinated cyclic 1,3-dicarbonyl compounds: new aspects of synthetic application
  作者：Dmitri V. Sevenard、Mikhail Vorobyev、Vyacheslav Ya. Sosnovskikh、Helma Wessel、Olesya Kazakova、Vera Vogel、Nikolay E. Shevchenko、Valentine G. Nenajdenko、Enno Lork、Gerd-Volker Röschenthaler

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.122

  日期：2009.9

  synthetic relevance of the polyhalogenated compounds obtained was demonstrated by the synthesis of several new heterocycles. An aromatization via a halogenation–dehydrohalogenation sequence proved to be a rewarding synthetic route to 2-(fluoroacyl)phenols and previously unknown 3-(fluoroacyl)thiochromones. The structure of one of the synthesized compounds was confirmed by X-ray diffraction analysis

  为了详细说明以2-（氟代酰基）苯酚为基础的传统弗里斯重排方法的替代方法，研究了环状氟化1,3-二羰基在与卤化剂反应中的行为。通过几种新杂环的合成证明了所获得的多卤代化合物的合成相关性。通过卤化-脱氢卤化序列进行的芳构化被证明是合成2-（氟代酰基）苯酚和以前未知的3-（氟代酰基）硫代色酮的一种有价值的合成途径。通过X射线衍射分析确认了一种合成的化合物的结构。
• Radical-Mediated 1,2-Formyl/Carbonyl Functionalization of Alkenes and Application to the Construction of Medium-Sized Rings
  作者：Zhong-Liang Li、Xiao-Hua Li、Na Wang、Ning-Yuan Yang、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.201608198

  日期：2016.11.21

  A novel radical 1,2‐formylfunctionalization of alkenes involving 1,2(4,5)‐formyl migration triggered by addition of various carbon‐ and heteroatom‐centered radicals to alkenes has been developed for the first time, thus providing straightforward access to diverse β‐functionalized aldehydes with good efficiency, remarkable selectivity, and excellent functional group tolerance. Analogous transformations

  首次开发了一种新的烯烃自由基1,2-甲酰基官能化方法，该方法涉及通过将各种以碳原子和杂原子为中心的自由基加到烯烃中引发的1,2（4,5）-甲酰基迁移。 β-官能化醛，具有良好的效率，出色的选择性和出色的官能团耐受性。由酮羰基迁移介导的类似转化也已在相似条件下进行。此方法用于访问环系统，包括各种镀锌的9元，10元和11元环，复杂的6-5（6,7）-6（5）稠合环以及具有各种功能的桥环。