(S)-4-benzyl-3-((2S,3R)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylpentanoyl)oxazolidin-2-one | 380909-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-4-benzyl-3-((2S,3R)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylpentanoyl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: (S)-4-Benzyl-3-[(2S,3R)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-hydroxy-2-methyl-pentanoyl]-oxazolidin-2-one；(4S)-4-benzyl-3-[(2S,3R)-5-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2-methylpentanoyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 380909-82-0
• 化学式: C₃₂H₃₉NO₅Si
• 分子量: 545.751
• InChiKey: XRVRIXXPFDEUFC-NJIBMQBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.54
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  76.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-benzyl-3-((2S,3R)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylpentanoyl)oxazolidin-2-one 在 lithium hydroxide 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到(2S,3R)-5-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-hydroxy-2-methyl-pentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  (+)-Phorboxazole A 利用 Petasis-Ferrier 重排的全合成

  摘要：

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。

  DOI：

  10.1021/ja011604l
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyloxy)propan-1-ol 在 三氟甲磺酸二丁硼 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.42h， 生成 (S)-4-benzyl-3-((2S,3R)-5-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylpentanoyl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  抗炎药(13R,14S,15R)-13-羟基-14-脱氧氧杂环十二碳二酮的全合成及生物学评价

  摘要：

  报道了天然产物 (13 R ,14 S ,15 R )-13-羟基-14-脱氧氧杂环十二碳二酮的首次全合成，该天然产物于 2018 年作为氧杂环十二碳二酮家族的成员被分离出来。通过分子内傅克酰化结合立体选择性合成新三醇关键片段的合成策略，可以制备大环内酯。由于合成产物的物理数据不匹配，需要对 2018 年分离的天然产物的构型进行修订。首次描述了氧杂环十二碳二酮型大环内酯类中光诱导的大环内酯主链的E / Z异构现象。发现本文制备的羟基化大环内酯在解决炎症反应抑制的生物测定中显示出非常有前景的IC 50值。

  DOI：

  10.1021/acs.jnatprod.2c01145

文献信息

• A cross-metathesis approach for the synthesis of tedanolide and 13-deoxytedanolide: stereoselective synthesis of the C3–C16 segment
  作者：Vijay Kumar Nyavanandi、Prabhakar Nadipalli、Srinivas Nanduri、Andra Naidu、Javed Iqbal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.156

  日期：2007.9

  A unified synthetic strategy has been devised for the synthesis of both tedanolide and 13-deoxytedanolide, which involves a cross-metathesis reaction as the key step. We report herein the stereoselective synthesis of the C3–C16 segment (+)-5b and subsequent manipulation of the C12–C13 double bond leading to the preparation of both tedanolides.

  已经设计出统一的合成策略来同时合成他丹内酯和13-脱氧他诺酸酯，其中涉及交叉复分解反应作为关键步骤。我们在此报告了C3–C16片段（+）- 5b的立体选择性合成以及随后对C12–C13双键的操作，从而导致制备了两个他多酚。
• Stereoselective Aldol-Type Cyclization Reaction Mediated by Dibutylboron Triflate/Diisopropylethylamine
  作者：Sanjib Das、Lian-Sheng Li、Subhash C. Sinha

  DOI：10.1021/ol036229b

  日期：2004.1.1

  [reaction: see text] Dibutylboron triflate/diisopropylethylamine mediated aldol-type cyclization provides an expedient route for the stereoselective synthesis of cyclic ethers in a single step. The method is highly efficient for the stereoselective synthesis of 4-cis-tetrahydropyranones. The reaction is proposed to proceed via an S(N)1-type mechanism through a chair-like transition state, in which

  [反应：见正文]三氟甲磺酸二丁基硼/二异丙基乙胺介导的醇醛型环化为一步立体异构合成环醚提供了一条方便的途径。该方法对于4-顺式-四氢吡喃酮的立体选择性合成是高效的。提出该反应通过S（N）1型机理通过椅子状过渡态进行，其中两个取代基均占据赤道位置。
• Phorboxazole Synthetic Studies. 2. Construction of a C(20−28) Subtarget, a Further Extension of the Petasis−Ferrier Rearrangement
  作者：Amos B. Smith、Kevin P. Minbiole、Patrick R. Verhoest、Thomas J. Beauchamp

  DOI：10.1021/ol990829m

  日期：1999.9.1

  C(20-28) subtarget for the total synthesis of phorboxazoles A (1) and B (2). The synthesis was achieved in 12 linear steps (20% overall yield) via Petasis-Ferrier rearrangement of an E/Z mixture of trisubstituted enol ethers (15) to assemble the C(22-26) cis-tetrahydropyran. A mechanism for the observed diastereoconvergence of 15 is proposed. In addition, a new tactic for the synthesis of enol ethers (e.g

  [公式：参见文本]在此，这是两个字母的第二个字母，我们描述了（+）-4（C（20-28）子目标）的有效组装，用于总合成佛波唑A（1）和B（2） 。通过三取代的烯醇醚（15）的E / Z混合物的Petasis-Ferrier重排以组装C（22-26）顺式四氢吡喃，以12个线性步骤（总收率20％）完成合成。提出了观察到的非对映收敛为15的机制。另外，描述了基于朱莉娅的优美作品合成烯醇醚（例如15）的新策略。
• (+)-Sorangicin A Synthetic Studies. Construction of the C(1−15) and C(16−29) Subtargets
  作者：Amos B. Smith、Richard J. Fox、John A. Vanecko

  DOI：10.1021/ol051119l

  日期：2005.7.1

  [structure: see text] Effective stereocontrolled syntheses of subtargets (-)-2 and (-)-4, comprising respectively the C(16-29) and C(1-15) tetrahydropyran and dihydropyran moieties of the potent antibiotic (+)-sorangicin A (1), have been achieved. The cornerstone for the synthesis of (-)-2 involved an aldol tactic exploiting 1,4-induction, followed in turn by an acid-mediated cyclization/ketalization

  [结构：参见正文]有效的立体控制合成的亚靶标（-）-2和（-）-4，分别包含强效抗生素（+）的C（16-29）和C（1-15）四氢吡喃和二氢吡喃部分-sorangicin A（1）已实现。合成（-）-2的基石涉及利用1,4-诱导的羟醛策略，然后依次由TMSOTf促进酸介导的环化/缩酮化和氢硅烷还原，而（-）-4的构建则需要立体选择性共轭加成/α-加氧序列。
• Total Synthesis, Structure Reassignment, and Biological Evaluation of the Anti-Inflammatory Macrolactone 13-Hydroxy-14-deoxyoxacyclododecindione
  作者：Kevin Seipp、Claudia Kammler、Nils Ole Rossdam、Paul Eckhardt、Anna Maria Kiefer、Gerhard Erkel、Till Opatz

  DOI：10.1021/acs.jnatprod.4c00082

  日期：2024.4.26

  Furthermore, a late-stage inversion of the C-13 stereocenter could transform the originally proposed structure into the revised natural product. With this comprehensive set of compounds and the previously prepared (13R,14S,15R)-isomer, deeper insights into their structural properties and biological activities were obtained. A detailed analysis of the final macrolactones using spectroscopy (NMR, IR

  在此，报道了天然 13-羟基-14-脱氧氧杂环十二碳二酮的首次全合成以及对拟议构型的修改。这种天然产品最初于 2018 年发现，属于氧杂环十二碳二酮家族，以其卓越的抗炎和抗纤维化活性而闻名。合成路线涉及酯化/弗里德尔-克来福特酰化方法并使用各种三醇片段。它允许制备不同的立体异构体，包括（修订的）天然产物、两种苏式衍生物和两种环内 C=C 双键的Z异构体。此外，C-13立构中心的后期反转可以将最初提出的结构转变为修改后的天然产物。通过这套全面的化合物和先前制备的 (13 R ,14 S ,15 R )-异构体，人们对其结构特性和生物活性有了更深入的了解。使用光谱（NMR、IR、UV-vis）和 X 射线晶体学对最终的大环内酯进行详细分析，提供了新的见解，例如旋光度对于阐明其构型的重要性以及光诱导的E / Z双分子结构。键光异构化。在抑制细胞炎症反应的生物测定中显着低的 IC 50值强调了这些化合物的药理学潜力。