{1,3-bis(trimethylsilyl)-indenyl}lithium | 56423-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {1,3-bis(trimethylsilyl)-indenyl}lithium
• 英文别名: Li[1,3-bis(SiMe3)indenyl]；Li[C9H5-1,3-(SiMe3)2]；Li[1,3-(SiMe3)2-indenyl]；Li[1,3-(SiMe3)2-Ind]；lithium 1,3-bis(trimethylsilyl)indenide；lithium;trimethyl-(3-trimethylsilylinden-1-id-1-yl)silane
• CAS: 56423-66-6
• 化学式: C₁₅H₂₃Si₂*Li
• 分子量: 266.46
• InChiKey: ZEESHCOIUKHBGU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.65
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {1,3-bis(trimethylsilyl)-indenyl}lithium 、 cobalt acetylacetonate 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [(η⁵-C₉H₅-1,3-(SiMe₃)₂)₂Co]
  参考文献：
  名称：

  Indenyl Ligands as Supports for Reactive, Low-Valent Cobalt(I) Fragments

  摘要：

  Alkali-metal reduction of (eta(5)-C9H5-1,3(SiMe3)(2))(2)Co (1) in the presence of vinyltrimethylsilane affords the unusual indenyl cobalt(I) dimer 3, where interligand eta(4)-benzo coordination is achieved. Though an aggregate, 3 serves as a ready source of a 14-electron indenyl cobalt(I) equivalent, on the basis of competition experiments between 3 and (eta(5)-C9H5-1,3-(SiMe3)(2))Co(COD) (2) with carbon monoxide. The enhanced reactivity of 3 brought about by benzo coordination, relative to a typical donor-ligated source of Co(I), suggests the compound may serve as a promising platform for small-molecule activation and functionalization.

  DOI：

  10.1021/om200139x
• 作为产物：
  描述：

  1,3-bis(trimethylsilyl)indene 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以75%的产率得到{1,3-bis(trimethylsilyl)-indenyl}lithium
  参考文献：
  名称：

  Vinylation of aromatics catalyzed by cyclopentadienyl, indenyl, or

  摘要：

  一种制备乙烯基芳香化合物的方法，包括在环戊二烯基、茚基或芴基铑配合物的催化作用下，在反应条件下接触芳香化合物和烯烃，以形成相应的乙烯基芳香化合物。新型的烷基或三甲基硅基取代的茚基或芴基化合物是适用于该发明方法的化合物之一。

  公开号：

  US04962253A1

文献信息

• Bis(indenyl)hafnium Chemistry: Ligand-Induced Haptotropic Rearrangement and Fundamental Reactivity Studies at a Reduced Hafnium Center
  作者：Doris Pun、Scott M. Leopold、Christopher A. Bradley、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om900046e

  日期：2009.4.27

  3-(SiMe3)2)2HfCl. An unusual sodium chloride complex of η6,η5-bis(indenyl)hafnium, [(η6-C9H5-1,3-(SiMe3)2)(η5-C9H5-1,3,-(SiMe3)2)HfCl]2Na[Na(DME)3], was also isolated and crystallographically characterized as a byproduct from synthesis of the DME compound. The reactivity of the η6,η5-bis(indenyl)hafnium THF compound as an isolable source of Hf(II) was also evaluated. Addition of H2 or N,N-dimethylaminopyridine

  已经研究了还原的双（茚基）ha化合物的化学性质。钠汞齐还原的（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3-（森达3）2）2的HfCl 2在几种不同的溶剂进行了研究。而减少在甲苯导致分解，执行在THF或1,2-二甲氧基乙烷（DME）的产生η存在下进行反应6，η 5 -双（茚基）铪溶剂（THF或DME）从配体诱导的haptotropic产生络合物重排。使用较少的配位溶剂，如乙醚或2,5-二甲基THF布置一个结构特征在于铪茂的一个罕见的例子（III）络合物，（η 5 -C9 H 5 -1,3-（SiMe 3）2）2 HfCl。一个不寻常的氯化钠复杂η的6，η 5 -双（茚基）铪，[（η 6 -C 9 ħ 5 -1,3-（森达3）2）（η 5 -C 9 ħ 5 -1,3-还分离出，-，（SiMe 3）2）HfCl] 2 Na [Na（DME）3 ]，并通过结晶学表征为DME化合物合成的副产物。的η的反应6，η
• Phenylsilane dehydrocoupling and addition to styrene catalyzed by (R-indenyl)Ni(phosphine)(methyl) complexes
  作者：Yaofeng Chen、Davit Zargarian

  DOI：10.1139/v08-132

  日期：2009.1.1

  This report describes the synthesis and characterization of the Ni–Me complexes (R-indenyl)Ni(PR′₃)Me (R = 1-i-Pr, 1-SiMe₃, and 1,3-(SiMe₃)₂; R′= Me, Ph) and outlines their catalytic reactivities in the dehydrogenative oligomerization of PhSiH₃ and its addition to styrene in the absence of initiators/activators. Observation of higher hydrosilylation activities for PPh₃-based compounds featuring bulky substituents on the indenyl ligand confirms earlier suggestions that phosphine dissociation is an important component of the catalytic cycle for this reaction. In contrast, oligomerization of PhSiH₃ is more facile with PMe₃-based precursors and independent of the steric bulk of the indenyl ligand, implying that this reaction does not involve phosphine dissociation. These conclusions are consistent with the variable-temperature ¹H NMR spectra of 1,3,-(SiMe₃)₂-indenyl}Ni(PR′₃)Me and various structural parameters observed in the solid-state structures of 1,3,-(SiMe₃)₂-indenyl}Ni(PPh₃)Me, 1,3,-(SiMe₃)₂-indenyl}Ni(PMe₃)Cl, and 1-SiMe₃-indenyl}Ni(PMe₃)Me.Key words: nickel-indenyl complexes, hydrosilylation, hydrosilane oligomerization.

  本报告描述了 Ni-Me 复合物 (R-indenyl)Ni(PR′3)Me 的合成和特性（R = 1-i-Pr、1-SiMe3 和 1,3-(SiMe3)2；R′= Me、Ph），并概述了它们在 PhSiH3 的脱氢低聚过程中的催化反应活性，以及在没有引发剂/活化剂的情况下与苯乙烯的加成反应。观察到茚基配体上具有大取代基的 PPh3 基化合物具有更高的氢硅化活性，这证实了之前的观点，即膦解离是该反应催化循环的重要组成部分。相比之下，PhSiH3 的低聚作用在使用 PMe3 前体时更为容易，且不受茚基配体立体体积的影响，这意味着该反应不涉及膦解离。这些结论与1,3,-(SiMe3)2-茚基}Ni(PR′3)Me 的变温 1H NMR 光谱以及在1,3,-(SiMe3)2-茚基}Ni(PPh3)Me、1,3,-(SiMe3)2-茚基}Ni(PMe3)Cl 和1-SiMe3-茚基}Ni(PMe3)Me 的固态结构中观察到的各种结构参数是一致的。关键词：镍-茚基配合物、氢硅化、氢硅烷低聚。
• Novel sandwich complexes of zirconium [C9H5(SiMe3)2](C5Me4R)ZrCl2 (R=CH3, CH2CH2NMe2): Synthesis and reduction behavior
  作者：Sergey A. Belov、Roman S. Kirsanov、Dmitrii P. Krut’ko、Dmitrii A. Lemenovskii、Andrei V. Churakov、Judith A.K. Howard

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.02.019

  日期：2008.5

  [C9H5(SiMe3)2]ZrCl3 (3) and sandwich [C9H5(SiMe3)2](C5Me4R)ZrCl2 (R = CH3 (1), CH2CH2NMe2 (2)) complexes were prepared and characterized. The reduction of 2 by Mg in THF lead to (η5-C9H5(SiMe3)2)[η5:η2(C,N)-C5Me4CH2CH2N(Me)CH2]ZrH (7). The structure of 7 was proved by NMR spectroscopy data. Hydrolysis of 2 resulted in the binuclear complex ([C5Me4CH2CH2NMe2]ZrCl2)2O (6). The crystal structures of 1 and

  新型半三明治[C 9 H 5（SiMe 3）2 ] ZrCl 3（3）和三明治[C 9 H 5（SiMe 3）2 ]（C 5 Me 4 R）ZrCl 2（R = CH 3（1）制备并表征了CH 2 CH 2 NMe 2（2））配合物。还原的2由镁在THF导致（η 5 -C 9 ħ 5（森达3）2）[η 5：η 2（C ^，Ñ）-C 5我4 CH 2 CH 2 N（Me）的CH 2 ] ZRH（7）。通过NMR光谱数据证明了7的结构。2的水解产生双核络合物（[C 5 Me 4 CH 2 CH 2 NMe 2 ] ZrCl 2）2 O（6）。通过X射线衍射分析确定了1和6的晶体结构。
• π-Indenyl tin(<scp>ii</scp>) and lead(<scp>ii</scp>) compounds
  作者：Jamie N. Jones、Alan H. Cowley

  DOI：10.1039/b410549d

  日期：——

  The syntheses and structures of the first indenyl-substituted tin(II) complexes, [Sn1,3-(SiMe3)2C9H5}2] and [Sn(C5Me5)-1,3-(SiMe3)2C9H5}], are described; the lead(II) analogue of the latter compound has also been prepared and structurally characterized.

  第一个茚基取代的锡（II）配合物[Sn 1,3-（SiMe3）2C9H5} 2]和[Sn（C5Me5）-1,3-（SiMe3）2C9H5}]的合成和结构为描述; 还制备了后一种化合物的铅（II）类似物，并对其结构进行了表征。
• Synthesis and Characterization of Zirconium and Iron Complexes Containing Substituted Indenyl Ligands:  Evaluation of Steric and Electronic Parameters
  作者：Christopher A. Bradley、Samuel Flores-Torres、Emil Lobkovsky、Hector D. Abruña、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/om0495675

  日期：2004.10.1

  Evaluation of the steric and electronic influence of a family of silyl- and alkyl-substituted indenyl ligands on zirconium and iron centers has been accomplished by a combination of X-ray diffraction, IR spectroscopy, solution NMR dynamics, and electrochemical measurements. Three tetrasubstituted, bis-indenyl zirconocene dichloride complexes have been characterized by X-ray diffraction and adopt a

  通过结合X射线衍射，IR光谱，溶液NMR动力学和电化学测量，完成了对甲硅烷基和烷基取代的茚基配体对锆和铁中心的空间和电子影响的评估。三种四取代的双茚基锆茂二氯化物络合物已通过X射线衍射进行了表征，并采用了gauche配体构象，从而使相邻环上的叔取代基之间的相互作用最小化。在两种相应的铁化合物中也观察到相似的固态构象。通过测量二羰基衍生物的CO拉伸频率，可以评估每个锆中心的电子环境。简单的感应效应控制着每个锆茂的电子性质，其中甲硅烷基是相对吸电子的，而烷基是供电子的。对于受阻最严重的二茂锆二羰基衍生物，通过红外光谱已检测到三个振动上不同的旋转异构体。通过类似温度的铁配合物系列通过可变温度NMR光谱学和电化学对这些立体电子参数的独立评估提供了茚基配体的相同相对顺序。