((E)-1,3-Dimethoxy-buta-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane | 90857-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((E)-1,3-Dimethoxy-buta-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane
• 英文别名: Brassard's diene；[(1E)-1,3-dimethoxybuta-1,3-dienoxy]-trimethylsilane
• CAS: 90857-62-8
• 化学式: C₉H₁₈O₃Si
• 分子量: 202.326
• InChiKey: IXZKGTYBQWJMGE-VQHVLOKHSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.918±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((E)-1,3-Dimethoxy-buta-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane 在 水 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-Methoxy-1-oxaspiro<5.5>undec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  High threo diastereoselectivity via europium(III)-catalyzed cyclocondensation of a silyloxy diene with .alpha.-alkoxy aldehydes. Synthesis of (-)pestalotin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00327a054
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 正丁基锂 、 硫酸 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 ((E)-1,3-Dimethoxy-buta-1,3-dienyloxy)-trimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  来自 (R)-缩水甘油的所有四种 Pestalotin 非对映异构体的发散不对称全合成

  摘要：

  所有四种手性 Pestalotin 非对映异构体都是从常见的 (R)-缩水甘油以直接和不同的方式合成的。易得的双 (TMSO) 二烯（陈氏二烯）与衍生自 (R)-缩水甘油的 (S)-2-苄氧基己醛的催化不对称 Mukaiyama 羟醛反应使用 Ti(iOPr) 产生了具有高非对映选择性和对映选择性的合成羟醛加合物4/(S)-BINOL/LiCl 催化剂。由催化非手性路易斯酸介导的非对映选择性 Mukaiyama 羟醛反应不仅通过使用 TiCl4 的合成羟醛加合物直接产生 (1'S,6S)-吡喃酮前体，而且通过抗醛醇加合物直接产生 (1'S,6R)-吡喃酮前体以立体互补的方式使用 ZrCl4。类似可用的单（TMSO）二烯（布拉萨德二烯）与（S）-2-苄氧基己醛的杂-狄尔斯-阿尔德反应产生了（1'S，由 Eu(fod)3 和 (1'S,6R)-pyrone 前体 Et2AlCl 促进的 6S)-吡喃酮前体。(1'S

  DOI：

  10.3390/molecules25020394

文献信息

• General Synthesis Route to Benanomicin-Pradimicin Antibiotics
  作者：Minoru Tamiya、Ken Ohmori、Mitsuru Kitamura、Hirohisa Kato、Tadamasa Arai、Mami Oorui、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1002/chem.200700863

  日期：——

  This strategy enabled us to control the two stereogenic sites in the B ring (C-5 and C-6) and the regioselective introduction of the carbohydrate moiety. The ABCD tetracycle could serve as an ideal platform for the divergent access to various BpAs. The amino acid (D-alanine) was introduced onto the ABCD tetracycle. Glycosylation was promoted by the combination of Cp(2)HfCl(2) and AgOTf (1:2 ratio). Construction

  描述了一种新的合成方法，用于合成贝纳菌霉素-大黄素类抗生素（BpAs）的区域和立体选择性全合成。通过1）使用（R）-缬氨醇作为手性亲核试剂对联芳基内酯进行非对映选择性开环，以及2）通过在SmI（2）中对醛缩醛进行立体控制的半频哪醇环化，实现了糖苷配基的构建。 BF（3）OEt（2）和质子源的存在，得到ABCD四环单保护的二醇。这种策略使我们能够控制B环中的两个立体位点（C-5和C-6）以及糖基团的区域选择性引入。ABCD四轮车可以作为理想的平台，以多样化的方式获取各种BpA。将氨基酸（D-丙氨酸）引入ABCD四环上。通过Cp（2）HfCl（2）和AgOTf（1：2的比例）的结合促进糖基化。E环的构建，然后进行脱保护，完成了bennomicin A（2 a），benanomicin B（2 b）和pradimicin A（1 a）的首次全合成。该路线足够灵活以允许合成氨基酸和碳水化合物部分不同的其他同类物。
• Synthesis of Tetra-ortho-substituted, Phosphorus-Containing and Carbonyl-Containing Biaryls Utilizing a Diels−Alder Approach
  作者：Bradley O. Ashburn、Rich G. Carter、Lev N. Zakharov

  DOI：10.1021/ja071163r

  日期：2007.7.1

  explored on the carbonyl-containing dienophiles with a series of cyclic dienes. Acyclic dienes were also screened; however, they did not prove effective in the Diels-Alder process with the carbonyl-containing acetylenes. The ability to isolate enantiomerically pure biaryl atropisomers using a benzyl oxazolidinone is disclosed. Finally, the subsequent conversion to an axially chiral anilino alcohol is also

  描述了 Diels-Alder 方法在联芳 (DAB) 中的应用，用于合成含有正交功能化取代基的四邻位取代联芳化合物。含磷的双取代炔烃和含羰基的双取代炔烃的合成是通过两到三个步骤从市售试剂中完成的。随后的 Diels-Alder 环加成与一系列氧化二烯产生了目标联芳基化合物。在含磷联芳基化合物上证明了通过钯偶联的进一步功能化。此外，还证明了含磷联芳基上每个剩余邻位取代基的选择性操作。这些含磷衍生物之一被用作 Suzuki 偶联的高活性催化剂。对于含羰基系列，筛选了广泛的亲双烯体取代基，包括酯、酮和酰胺。关键的 Diels-Alder 环加成与市售的 1-甲氧基-1,3-环己二烯顺利进行，得到了具有优异区域选择性的四邻位取代联芳基化合物。还对具有一系列环状二烯的含羰基的亲二烯体探索了环加成过程的范围。还筛选了无环二烯；然而，它们在使用含羰基乙炔的 Diels-Alder 工艺中并没有被证明是
• Bisoxazoline-Lewis Acid-Catalyzed Direct-Electron Demand <i>oxo</i>-Hetero-Diels−Alder Reactions of <i>N</i>-Oxy-pyridine Aldehyde and Ketone Derivatives
  作者：Aitor Landa、Bo Richter、Rasmus Lyng Johansen、Anna Minkkilä、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/jo062012u

  日期：2007.1.1

  A general catalytic oxo-hetero-Diels−Alder reaction for pro-chiral aldehyde and ketone N-oxy-pyridines is presented. The catalytic and asymmetric oxo-hetero-Diels−Alder reaction of electron-rich dienes with N-oxy-pyridine-2-carbaldehyde and ketone derivatives, catalyzed by chiral copper(II)−bisoxazoline complexes, gives optically active six-membered oxygen heterocycles in moderate to good yields and

  提出了一种用于手性醛和酮类N-氧-吡啶的一般催化羰基-杂-Diels-Alder催化反应。催化和非对称氧代-hetero狄尔斯-阿尔德与富电子二烯的反应N-氧基吡啶-2-甲醛和酮衍生物，通过手性铜催化的（II）配合物-bisoxazoline，给出了光学活性的六元杂环的氧具有中等至良好的收率，并具有出色的对映选择性。
• Diels−Alder Approach for the Construction of Halogenated, <i>o-</i>Nitro Biaryl Templates and Application to the Total Synthesis of the Anti-HIV Agent Siamenol
  作者：Michael R Naffziger、Bradley O. Ashburn、Johanna R. Perkins、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jo070740r

  日期：2007.12.1

  approach to halogenated biaryl templates is described. These biaryl templates are available in two steps from the corresponding aromatic aldehydes. The scope of subsequent Suzuki couplings on the biaryl chlorides is explored. Good tolerance for both electron-donating and electron-withdrawing groups in the coupling process can be achieved. Further functionalization of the biaryl templates is described

  快速Diels-Alder方法介绍了卤代联芳基模板。这些联芳基模板可通过两个步骤从相应的芳族醛中获得。探索了在联芳基氯化物上随后的Suzuki偶联的范围。可以在偶联过程中对给电子基团和吸电子基团都具有良好的耐受性。描述了联芳基模板的进一步功能化。硝基部分的氢化反应同时去除苄基醚，生成邻-苯胺基，o-酚聚芳基。可以实现硝基的选择性还原。或者，可以在路易斯酸性条件下选择性地除去苄基醚。还证明了利用Diels-Alder加合物通过Cadogan环化反应合成一系列氯化咔唑。最终，报道了该技术在抗艾滋病毒的精油全合成中的应用。
• Reactions of ketene acetals-14 The use of simple mixed vinylketene acetals in the annulation of quinones
  作者：Jacques Savard、Paul Brassard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91496-6

  日期：1984.1

  α,β- β, γ-unsaturated esters can be converted by strong base and chlorotrimethylsilane to the corresponding mixed vinylketene acetals which are shown to be particularly useful and generally applicable reagents for the regiospecific annulation of halogenoquinones. The reaction proceeds readily with a variety of substrates including benzoquinones.

  α，β-β，γ-不饱和酯可通过强碱和三甲基氯硅烷转化为相应的混合乙烯酮缩醛，这对于卤代醌的区域特异性环合而言是特别有用和普遍适用的试剂。该反应在包括苯醌在内的多种底物下容易进行。