tris(trimethylsilyl)magnesium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tris(trimethylsilyl)magnesium bromide
• 英文别名: Magnesium;tris(trimethylsilyl)silanide;bromide
• 化学式: Br*C₉H₂₇Si₄*Mg
• 分子量: 351.864
• InChiKey: IJTMMCPQILGZAR-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.35
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)magnesium bromide 、 5-二苯并环庚烯酮 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成 8-bis(trimethylsilyl)-5(5-hydroxy-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)-1-trimethylsiloxy-4,5-dihydro-dibenzo[a,d]-8-silabicyclo[3,2,1]octane
  参考文献：
  名称：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基锂与二苯并戊烯酮的反应

  摘要：

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基锂（1）与二苯并戊烯酮在乙醚中反应，根据改进的彼得森机理，在羰基加硅化硅酸锂和三甲基硅醇锂消除后，得到瞬态硅5，该瞬态硅5通过在Si 3+中添加过量的1而被俘获。C双键以提供2- [5H-二苯并[a，d]环庚基-5-基] -1,1,1,4,4,4,4-六甲基-2,3,3-三（三甲基甲硅烷基）-四硅烷e （7）。当在二甲氧基乙烷中进行相同的反应时，没有生成硅，但是在二苯并戊二烯酮上羰基加成1后，发生1,3-Si，O-三甲基甲硅烷基迁移，生成硅化锂8其在二环有机锂衍生物的形成下与二苯并环庚三烯系统的10，11-CC双键进​​行分子内加成，该双环有机锂衍生物与过量的二苯并顺丁烯二酮反应以提供醇10。化合物7和10进行了充分表征可以通过IR，NMR和MS数据，为10的X射线晶体结构分析的结果也给出。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06549-7
• 作为产物：
  描述：

  tris(trimethylsilyl)silyllithium 在 magnesium bromide 作用下， 生成 tris(trimethylsilyl)magnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  The Acid-Induced Rearrangement of 1-Hydroxyalkyltris(trimethylsilyl)silanes

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<177::aid-ejic177>3.0.co;2-d

文献信息

• The acid promoted rearrangement of 1-hydroxyalkyl-tris(trimethylsilyl) silanes into bis(trimethylsilyl)-1-trimethylsilylalkylsilanols: Generation of a transient silylium ion
  作者：Katrin Sternberg、Manfred Michalik、Hartmut Oehme

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06816-7

  日期：1997.4

  In the presence of strong acids, 1-hydroxyalkyl-tris(trimethylsilyl)silanes (1a-c) undergo a rearrangement under formation of bis(trimethylsilyl)-1-trimethylsilylalkylsilanols (4a-c). The conversion is interpreted is proceeding through a silylium ion intermediate, which can be trapped with methanol or hydrofluoric acid to give the methoxysilane 5 or the fluorosilane 6 respectively.

  在强酸存在下，在形成双（三甲基甲硅烷基）-1-三甲基甲硅烷基烷基硅烷醇（4a-c）的情况下，1-羟烷基-三（三甲基甲硅烷基）硅烷（1a-c）发生重排。该转化被解释为通过甲硅烷基离子中间体进行，该甲硅烷基离子中间体可以用甲醇或氢氟酸捕获，分别得到甲氧基硅烷5或氟硅烷6。
• Head-to-head versus head-to-tail dimerizations of transient silenes—the synthesis and reactivity of 2-(8-dimethylamino-1-naphthyl)- and 2-(4-dimethylamino-1-naphthyl)-1,1-bis(trimethylsilyl)silene
  作者：Douglas Hoffmann、Helmut Reinke、Hartmut Oehme

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00218-1

  日期：1999.8

  undergoes a spontaneous formal [2+2] head-to-tail cyclodimerization to give a substituted 1,3-disilacyclobutane 5. In contrast, the similarly produced 2-(4-dimethylamino-1-naphthyl)-1,1-bis(trimethylsilyl)silene (10) dimerizes in a head-to-head mode, finally affording the hexahydro-2,3-disilaphenanthren-9-on (12). The ketone 12 is the result of a formal [2+4] cycloaddition of the silene 10 producing

  在不存在清除剂的情况下，通过从（8-二甲基氨基-1）碱引发的三甲基硅烷醇的消除反应生成了瞬态2-（8-二甲基氨基-1-萘基）-1,1-双（三甲基硅烷基）甲硅烷基（4） -萘基）-三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基甲醇（3），经历自发的正式[2 + 2]头尾相接的二聚反应，得到取代的1,3-二硅环丁烷5。相反，类似产生的2-（4-二甲基氨基-1-萘基）-1,1-双（三甲基甲硅烷基）硅（10）以头对头的方式二聚，最终得到六氢-2,3-二硅氮杂蒽。 -9-上（12）。酮12是硅烷10的正式[2 + 4]环加成的结果产生带有烯胺单元（11）的中间体，该中间体在含水后处理中水解得到12。提出了一个模型，解释了两种异构硅烷的不同的二聚反应区域特异性。在BH 3 ·THF存在下，捕集生成的硅4，得到3- [双（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基] -1，1-二甲基-1-氮杂-2-硼-2-2，3-二氢苯并（6）。分离出的
• Krempner, Clemens; Reinke, Helmut; Oehme, Hartmut, Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 2, p. 143 - 150
  作者：Krempner, Clemens、Reinke, Helmut、Oehme, Hartmut

  DOI：——

  日期：——
• Bildung und Umwandlung des instabilen 2-tert-Butyl-1,1-bis(trimethylsilyl)-silens
  作者：Clemens Krempner、Hartmut Oehme

  DOI：10.1016/0022-328x(94)87021-7

  日期：1994.1

  After deprotonation under elimination of trimethylsilanolate 1-hydroxy-2,2-dimethyl-1-tris(trimethylsilyl 3, that can be made by interaction of tris(trimethylsilyl)silyl-magnesiumbromide with pivalinaldehyde, reacts according to a Peterson type mechanism to give the unstable 2-tert-butyl-1,1-bis(trimethylsilyl)-silene 4, that in absence of trapping agents dimerizes to 1,1,2,2-tetrakis(trimethylsilyl)-3,4-di-tert-butyl- 1,2-disilacyclobutane 5. Addition of tert-butyllithium or phenyllithium across the Si=C bond of the transient 4 results in formation of neopentyl-tert-butyl-bis(trimethylsilyl) 6 and neopentyl-phenyl-bis(trimethylsilyl)-silene 7, respectively; deprotonation of 3 in presence of 2,3-dimethylbutadiene leads to 3,4-dimethyl-6-tert-buty1-1 , 1-bis(trimethylsilyl)1-silacyclohex-3-ene 8.
• The reaction of tris(trimethylsilyl) silyllithium with dibenzosuberenone
  作者：Douglas Hoffmann、Helmut Reinke、Hartmut Oehme

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06549-7

  日期：1996.11

  Tris(trimethylsilyl)silyllithium (1) reacts with dibenzosuberenone in ether to give, after carbonyl addition of the lithium silanide and lithium trimethylsilanolate elimination according to a modified Peterson mechanism, the transient silene 5 which is trapped by addition of excess 1 at the SiC double bond to afford 2-[5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl]-1,1,1,4,4,4-hexamethyl-2,3,3-tris(trimethylsilyl)-tetrasilan

  三（三甲基甲硅烷基）甲硅烷基锂（1）与二苯并戊烯酮在乙醚中反应，根据改进的彼得森机理，在羰基加硅化硅酸锂和三甲基硅醇锂消除后，得到瞬态硅5，该瞬态硅5通过在Si 3+中添加过量的1而被俘获。C双键以提供2- [5H-二苯并[a，d]环庚基-5-基] -1,1,1,4,4,4,4-六甲基-2,3,3-三（三甲基甲硅烷基）-四硅烷e （7）。当在二甲氧基乙烷中进行相同的反应时，没有生成硅，但是在二苯并戊二烯酮上羰基加成1后，发生1,3-Si，O-三甲基甲硅烷基迁移，生成硅化锂8其在二环有机锂衍生物的形成下与二苯并环庚三烯系统的10，11-CC双键进​​行分子内加成，该双环有机锂衍生物与过量的二苯并顺丁烯二酮反应以提供醇10。化合物7和10进行了充分表征可以通过IR，NMR和MS数据，为10的X射线晶体结构分析的结果也给出。