2-Methyl-2-trimethylsiloxy-3-butennitril | 60550-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-Methyl-2-trimethylsiloxy-3-butennitril
• 英文别名: 2-methyl-2-(trimethylsilyloxy)but-3-enenitrile；2-methyl-2-trimethylsiltloxy-3-butenenitrile；2-methyl-2-(trimethylsiloxy)but-3-enenitrile；2-Methyl-2-trimethylsilyloxybut-3-enenitrile
• CAS: 60550-36-9
• 化学式: C₈H₁₅NOSi
• 分子量: 169.299
• InChiKey: PCJPCNXXECVCLU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  80 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  0.885±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.31
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Methyl-2-trimethylsiloxy-3-butennitril 在 chromium(VI) oxide 、 盐酸 、 水 、 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-2-methyl-4-oxobut-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Dauben–Michno oxidative transposition of allylic cyanohydrins — Enantiomeric switch of (–)-carvone to (+)-carvone*Based on the 2010 Bader Award Lecture.

  摘要：

  烯丙基氰醇在低温下经过Dauben-Michno氧化反应，可以得到良好至优异产率的β-氰基烯酮。通过将(-)-薄荷醛转化为其对映体来测试这种氧化转位作为含有潜在对称面的烯酮的对映异构体转换的潜力。

  DOI：

  10.1139/v11-026
• 作为产物：
  描述：

  丁烯酮 以50%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  PICARD, J. -P.;AZIZ-ELYUSUFL, ABDEL;CALAS, R.;DUNOGUES, J.;DUFFAUT, N., ORGANOMETALLICS, 1984, 3, N 11, 1660-1665

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Solvent-Free Synthesis of Cyanohydrin Derivatives Catalysed by Triethylamine
  作者：Carmen Nájera、Alejandro Baeza、Mª Retamosa、José Sansano

  DOI：10.1055/s-2005-872096

  日期：——

  for the synthesis of 0-substituted cyanohydrins from aldehydes and ketones, in the absence of solvent, employing minimum amounts of the corresponding cyanides has been optimised. Aldehydes react more rapidly than ketones using triethylamine as catalyst offering in both cases almost quantitative yields of the corresponding O-trimethylsilyl, O-methoxycarbonyl, O-benzoyl and O-acetyl cyanohydrins.

  已经优化了一种非常简单的一步环保程序，用于在没有溶剂的情况下，使用最少量的相应氰化物，从醛和酮合成 0-取代的氰醇。使用三乙胺作为催化剂，醛比酮反应更快，在这两种情况下都提供了相应的 O-三甲基甲硅烷基、O-甲氧基羰基、O-苯甲酰基和 O-乙酰羟腈的几乎定量产率。
• Allylcyanation of Alkynes:  Regio- and Stereoselective Access to Functionalized Di- or Trisubstituted Acrylonitriles
  作者：Yoshiaki Nakao、Tomoya Yukawa、Yasuhiro Hirata、Shinichi Oda、Jun Satoh、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ja060519g

  日期：2006.6.1

  Allyl cyanides are found to add across alkynes in the presence of a nickel catalyst prepared from Ni(cod)2 and P(4-CF3-C6H4)3 in situ to give variously functionalized di- or trisubstituted acrylonitriles in highly stereoselective manners possibly via a pi-allylnickel species as an intermediate. alpha-Siloxyallyl cyanides also react at the gamma-position of a cyano group with both internal and terminal

  发现在由 Ni(cod)2 和 P(4-CF3-C6H4)3 原位制备的镍催化剂存在下，烯丙基氰化物在炔烃上加成，以高度立体选择性的方式得到各种官能化的二或三取代丙烯腈，可能通过pi-烯丙基镍物种作为中间体。α-甲硅烷氧基烯丙基氰化物还在氰基的γ-位与具有各种官能团的内部和末端炔反应生成甲硅烷基烯醇醚，其在水解时生成相应的醛或酮。
• Nanoceria as a recyclable catalyst/support for the cyanosilylation of ketones and alcohol oxidation in cascade
  作者：Francisco Garnes-Portolés、Miguel Ángel Rivero-Crespo、Antonio Leyva-Pérez

  DOI：10.1016/j.jcat.2020.09.032

  日期：2020.12

  show that commercially available nanoceria catalyzes the cyanosilylation of different ketones (21 examples) at temperatures between 0 and 50 °C, in high yields, under solventless conditions if required. The nanoceria network atoms act in a cooperative way to provide a bifunctional acid-base solid catalyst for the cyanosilylation reaction. The amorphization of nanoceria during reaction, due to acid release

  羰基化合物的氰基甲硅烷基化反应是有机合成中生成氰醇的基本反应。酮特别不希望氰基硅烷的添加，并且需要催化剂的作用，尽管已将许多可溶性布朗斯台德酸和路易斯酸用于此任务，但在公开文献中很难找到能够进行反应的催化固体。在这里，我们表明，如果需要，在0至50°C之间的温度下，可商购的纳米氧化铈在0至50°C之间的温度下以高收率催化不同酮的氰基硅烷化反应（21个实例）。纳米二氧化铈网络原子以协作方式起作用，为氰基硅烷化反应提供了一种双功能的酸基固体催化剂。由于释放酸，反应过程中纳米氧化铈的无定形不会妨碍催化活性，实际上，
• Gold(III)-Catalyzed Cyanosilylation of Ketones and Aldehydes
  作者：Insung Choi、Hee-Seung Lee、Woo Cho、Sung Kang、Amiya Medda、Jungkyu Lee

  DOI：10.1055/s-2008-1032154

  日期：2008.2

  efficient catalyst for the cyanosilylation of various ketones and aldehydes. The reactions were complete within 30 minutes at room temperature in the presence of only one mol% gold(III) chloride, yielding the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers in very good yields. The isolated yields for the reactions of ketones were up to 98%, and the reactions of aldehydes gave 100% conversion, as monitored

  ：氯化金（III）被发现是一种高效的催化剂，可用于各种酮和醛的氰基化。反应在室温下在仅 1 mol% 金 (III) 氯化物存在下在 30 分钟内完成，以非常好的收率产生相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚。通过 1 H NMR 光谱监测，酮反应的分离产率高达 98%，醛反应的转化率为 100%。
• Hertenstein, Ulrich; Huenig, Siegfried; Oeller, Manfred, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 12, p. 3783 - 3802
  作者：Hertenstein, Ulrich、Huenig, Siegfried、Oeller, Manfred

  DOI：——

  日期：——