[(E)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]hex-3-en-1,5-diynyl]-trimethylsilane | 177500-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: [(E)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]hex-3-en-1,5-diynyl]-trimethylsilane
• CAS: 177500-78-6
• 化学式: C₂₃H₄₄O₂Si₃
• 分子量: 436.858
• InChiKey: PFBOKPYRPMCBPH-QZQOTICOSA-N

物化性质

• 沸点：
  432.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.894±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.84
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(E)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]hex-3-en-1,5-diynyl]-trimethylsilane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 {4-[(E)-3,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-6-(4-nitro-phenyl)-hex-3-ene-1,5-diynyl]-phenyl}-dimethyl-amine
  参考文献：
  名称：

  供体/受体取代的四乙炔：用于先进材料的分子的系统组装

  摘要：

  制备了带有电子给体（对甲氧基苯基或对氨基苯基）和/或电子接受性（对硝基苯基）基团的一系列全面的四乙炔基（= 3,4-二乙炔基己烯-3-烯-1,5-二炔，TEE）通过[Pd]催化的Sonogashira交叉偶联反应。研究了这些分子的电子和光子特性，并特别强调了由中心TEE核心周围的供体/受体取代程度和模式所引起的影响。该分析表明，分子内供体-受体相互作用（如长波长电荷转移带所证明）在TEE 44和46中显着更有效，反式和顺，线性缀合供体和受体之间的电子通路，比11，与孪位的，交叉共轭的电子通道。UV / VIS光谱揭示的最长波长吸收带（λ的稳定红移最大）作为供体-受体共轭路径的数目在从双-芳基化的变化增加（11，44，和46），以四-芳基化（14 ，31和35）TEE。还发现最长波长吸收的位置强烈依赖于R 2 NC 6 H 4中N-取代基的性质。-捐助团体。电子发射光谱研究表明，供体-受体取

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790818
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (E)-3,4-Bis<(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl>hex-3-ene-1,5-diyne 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以46%的产率得到[(E)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]hex-3-en-1,5-diynyl]-trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  供体/受体取代的四乙炔：用于先进材料的分子的系统组装

  摘要：

  制备了带有电子给体（对甲氧基苯基或对氨基苯基）和/或电子接受性（对硝基苯基）基团的一系列全面的四乙炔基（= 3,4-二乙炔基己烯-3-烯-1,5-二炔，TEE）通过[Pd]催化的Sonogashira交叉偶联反应。研究了这些分子的电子和光子特性，并特别强调了由中心TEE核心周围的供体/受体取代程度和模式所引起的影响。该分析表明，分子内供体-受体相互作用（如长波长电荷转移带所证明）在TEE 44和46中显着更有效，反式和顺，线性缀合供体和受体之间的电子通路，比11，与孪位的，交叉共轭的电子通道。UV / VIS光谱揭示的最长波长吸收带（λ的稳定红移最大）作为供体-受体共轭路径的数目在从双-芳基化的变化增加（11，44，和46），以四-芳基化（14 ，31和35）TEE。还发现最长波长吸收的位置强烈依赖于R 2 NC 6 H 4中N-取代基的性质。-捐助团体。电子发射光谱研究表明，供体-受体取

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790818

文献信息

• Dramatically Enhanced Fluorescence of Heteroaromatic Chromophores upon Insertion as Spacers into Oligo(triacetylene)s
  作者：Michael J. Edelmann、Jean-Manuel Raimundo、Nils F. Utesch、François Diederich、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross

  DOI：10.1002/1522-2675(200207)85:7<2195::aid-hlca2195>3.0.co;2-g

  日期：2002.7

  potential precursors for nanoscale scaffolding based on both covalent acetylenic coupling and supramolecular assembly. The UV/VIS spectra (Fig. 3) revealed that the majority of spacers provided hetero-trimers featuring extended π-electron delocalization. The new hybrid chromophores show a dramatically enhanced fluorescence compared with the DEE dimer 13 and homo-trimer 12 (Fig. 5). This increase in emission

  继续先前关于通过在两个 (E)-hex-3-ene-1,5-diyne ((E)-制备了一系列新的三聚体杂化低聚物（14-18 和 22-24，图 2）（图 1-3） 1,2-二乙炔乙烯，DEE）部分（图 1）。使用的间隔物是缺电子（喹喔啉基杂环，哒嗪）​​和富电子（2,2'-联噻吩，9,9-二辛基-9H-芴）发色团。使用 19-21（方案 4），基于共价炔偶联和超分子组装，合成了一系列过渡金属配合物作为纳米级支架的潜在前体。UV/VIS 光谱（图 3）显示，大多数间隔物提供了具有扩展 π 电子离域的异质三聚体。与 DEE 二聚体 13 和同源三聚体 12 相比，新的混合生色团显示出显着增强的荧光（图 5）。这种发射强度的增加似乎是这些系统的一般特征：即使间隔分子是非荧光的，相应的异源三聚体也可能显示出强发射（表 2）。新杂化生色团的氧化还原特性通过循环伏安法 (CV) 和旋转盘伏安法 (RDV)
• Novel Extended Tetrathiafulvalenes Based on Acetylenic Spacers: Synthesis and Electronic Properties
  作者：Mogens Brøndsted Nielsen、Nils F. Utesch、Nicolle N. P. Moonen、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Simona Concilio、Stefano P. Piotto、Paul Seiler、Peter Günter、Maurice Gross、François Diederich

  DOI：10.1002/1521-3765(20020816)8:16<3601::aid-chem3601>3.0.co;2-n

  日期：2002.8.16

  mono- and diacetylenic dithiafulvalenes was synthesized and employed for the construction of extended tetrathiafulvalenes (TTFs) with hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene or deca-2,4,6,8-tetrayne-1,10-diylidene spacers between the two 1,3-dithiole rings. By stepwise acetylenic scaffolding using (E)-1,2-diethynylethene (DEE) building blocks, an extended TTF containing a total of 18 C(sp) and C(sp(2)) atoms in the

  合成了单和二炔基二硫富瓦烯的选择物，并用于构建具有hexa-2,4-diyne-1,6-diylidene或deca-2,4,6,8-tetrayne-1的扩展四硫富瓦烯（TTF），两个1,3-二硫环之间的10-二亚甲基间隔基。通过使用（E）-1,2-二乙炔（DEE）结构单元的逐步炔基支架，制备了在间隔物中总共包含18个C（sp）和C（sp（2））原子的扩展TTF。还通过钯催化的交叉偶联反应，通过噻吩间隔的TTF的有效合成，建立了乙炔二硫富烯模块的多功能性。已开发的合成方案可通过三种通用方式对扩展的TTF进行功能化：1）在富马烯核上的外围取代基，2）侧基连接至间隔基的炔基部分，3）涉及炔部分的钴簇。线性和非线性光学光谱显示了扩展的TTF的强发色特性。还报道了对这些化合物的广泛电化学研究和计算，以及X射线晶体学分析。
• Solid-Phase Synthesis of Oligo(triacetylene)s and Oligo(phenylenetriacetylene)s EmployingSonogashira andCadiotChodkiewicz-Type Cross-Coupling Reactions
  作者：Nils F. Utesch、François Diederich、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross

  DOI：10.1002/hlca.200490066

  日期：2004.3

  For the solid-support synthesis of the oligo(phenylene triacetylene)s 7b–7d, a set of only three reactions was required: i) Pd0-catalyzed Sonogashira cross-coupling, ii) Me3Sialkyne deprotection by protodesilylation, and iii) cleavage of the linker with liberation of the generated oligomers (Scheme 5). The longest-wavelength absorption maxima of the oligo(phenylene triacetylene)s 7a–7d shift bathochromically

  我们描述了利用Pd 0催化的Sonogashira和CadiotChodkiewicz型交叉偶联作为炔属骨架构建中的关键步骤的第一个聚合物支持的聚（三乙炔）衍生的单分散低聚物的合成。对于我们的研究，选择了以1-（4-碘芳基）三氮烯连接基官能化的Merrifield树脂作为聚合物载体（R2；图和方案3）。接头的选择基于液相中几种模型研究的结果（方案1和2）。用于固相合成低聚（亚苯基三乙炔）s 7b– 7d，仅需进行三个反应即可：i）Pd 0催化的Sonogashira交叉偶联，ii）Me 3通过原去甲硅烷基化进行的Sialkyne脱保护，以及iii）释放生成的低聚物时裂解连接基（方案5）。寡的最长波长的吸收最大值（亚苯基triacetylene）■图7a - 7D随低聚长度，从红移移位λ最大337nm处（单体7A）到384纳米（四聚体7D ;表2）。基于电子吸收数据，估计低聚（亚苯基三乙炔）
• Acetylenic scaffolding on solid support: poly(triacetylene)- derived oligomers by Sonogashira and Cadiot–Chodkiewicz-type cross-coupling reactionsElectronic supplementary information (ESI) available: typical procedures for the reactions on solid phase and physical as well as spectral data of compound 2. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b210184j/
  作者：Nils F. Utesch、François Diederich

  DOI：10.1039/b210184j

  日期：2003.1.13

  We report the first synthesis of poly(triacetylene)-derived oligomers by Pd(0)-catalysed Sonogashira and Cadiot-Chodkiewicz-type cross-coupling reactions on solid support. Oligo(phenylene triacetylene)s, members of a new class of linearly pi-conjugated oligomers with all-carbon backbones, feature very high fluorescence intensities.

  我们报告了由Pd（0）催化的Sonogashira和固体载体上的Cadiot-Chodkiewicz型交叉偶联反应的聚（三乙炔）衍生的低聚物的首次合成。具有全碳主链的新型线性π-共轭低聚物的成员寡聚亚苯基三乙炔具有非常高的荧光强度。
• Modulation ofπ-Electron Conjugation in Oligo(triacetylene) Chromophores by Incorporation of a Central Spacer
  作者：Rainer E. Martin、Jennifer A. Wytko、François Diederich、Corinne Boudon、Jean-Paul Gisselbrecht、Maurice Gross

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19990908)82:9<1470::aid-hlca1470>3.0.co;2-n

  日期：1999.9.8