3,3,3-tri(2,3,4,5,6-²H₅)phenylpropyne | 843653-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 3,3,3-tri(2,3,4,5,6-²H₅)phenylpropyne
• 英文别名: 3,3,3-tri(phenyl-d5)propyne；3,3,3-d15-triphenylpropyne；1-[1,1-Bis(2,3,4,5,6-pentadeuteriophenyl)prop-2-ynyl]-2,3,4,5,6-pentadeuteriobenzene；1-[1,1-bis(2,3,4,5,6-pentadeuteriophenyl)prop-2-ynyl]-2,3,4,5,6-pentadeuteriobenzene
• CAS: 843653-66-7
• 化学式: C₂₁H₁₆
• 分子量: 283.239
• InChiKey: AMZSHJIXZCGCEX-DEFIFPELSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,3-tri(2,3,4,5,6-²H₅)phenylpropyne 、 2,5-二溴吡啶 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以50%的产率得到3,6-Bis[3,3,3-tris(2,3,4,5,6-pentadeuteriophenyl)prop-1-ynyl]pyridazine
  参考文献：
  名称：

  N-杂环转子的结晶分子圆规的合成，表征和旋转动力学

  摘要：

  我们在本文中描述了旨在模拟宏观罗盘的结构和功能的分子的合成，结晶和固态NMR动力学。所需的结构由极性吡啶（2）和哒嗪（3）基团及其相应的N-氧化物（2O和3O）组成，它们各自通过1,4-三键轴向连接至两个大体积的三苯基甲基。该结构使得中心极性杂环可以在围绕着二炔基轴的同时旋转，同时被两个三苯甲基基团空间屏蔽。除了合成具有天然同位素丰度的样品外，我们还描述了2 - d 2和3 - d 30，一个在吡啶旋转器中用氘代标记，另一个在定子的两个三苯甲基中完全氘代。2和3的晶体结构揭示了堆积图案，类似于先前报道的用取代的亚苯基旋转器制备的样品的堆积图案。虽然固态NMR测量由13 C ^ CPMAS NMR揭示化合物的转动的动态特性不足化学位移分散2和3（包括3 - d 30），使用的四极回声2与1 H NMR方法2 - d 2揭示了旋转位点交换与约的障碍。2中的吡啶基为8.5 kcal / mol（35

  DOI：

  10.1021/jo901261j
• 作为产物：
  描述：

  氘代苯 在 三氯化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯乙烯 、 苯 为溶剂， 生成 3,3,3-tri(2,3,4,5,6-²H₅)phenylpropyne
  参考文献：
  名称：

  Highlighting gyroscopic motion in crystals in 13C CPMAS spectra by specific isotopic substitution and restricted cross polarization

  摘要：

  通过特异性地氘化重叠的静态碳原子，揭示了晶体分子陀螺仪中13C交叉极化魔角旋转核磁共振谱的温度依赖性交换率和信号聚合现象。

  DOI：

  10.1039/b409744k

文献信息

• Crystals and Aggregates of a Molecular Tetrarotor with Multiple Trityl Embraces Derived from Tetraphenyladamantane
  作者：Antoine Stopin、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/cg300632q

  日期：2012.7.3

  henylene)adamantane and its trityl-deuterated isotopologue were synthesized and their crystallization and packing properties were analyzed within the context of formation of 4- or 6-fold phenyl embraces. The tetrahedral shape of these molecules with four propeller-like triphenylmethyl moieties generates several edge-to-face intermolecular interactions in the solid state that result in the formation

  合成了四（1,3,5,7-（4′-（3″，3″，3″-三苯基丙炔基-亚苯基））金刚烷及其三苯甲基氘化的同位素共聚物的样品，并在其内分析了它们的结晶和堆积性质。形成4或6倍苯基环抱的环境。这些具有四个螺旋桨状三苯基甲基部分的分子的四面体形状在固态下会产生几种边对面的分子间相互作用，从而形成紧密连锁的分子的无限链。通过在不同溶剂中随浓度变化进行的NMR实验，也暗示了导致溶液中聚集的类似的边对面分子间相互作用的形成。交叉指链的形成还出现在原纤维和细针中，通过扫描电子显微镜（SEM）记录下来。单晶X射线衍射研究表明，存在多个4倍苯基环抱和边对面相互作用，这是形成紧密互锁的分子链背后的主要主题。
• Solid-State Molecular Rotors with Perdeuterated Stators: Mechanistic Insights from Biphenylene Rotational Dynamics in Ordered and Disordered Crystal Forms
  作者：Zachary J. O’Brien、Steven D. Karlen、Saeed Khan、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/jo9025176

  日期：2010.4.16

  selectively observed with short contact times (ca. 50 μs) without interference from other 13C signals in the molecule. Variable-temperature CPMAS 13C NMR studies with a crystalline o-xylene solvate of biphenylene rotor 2 suggested a 2-fold flipping process in the fast exchange regime, even at temperatures as low as 199 K (−74 °C). Indirect support for this was obtained by studies carried out with a disordered

  的4,4'-双（3,3,3-三-样品d 5 -phenylpropynyl）联苯2，9,10-双（3,3,3-三- d 5 -phenylpropynyl）蒽3，1,4-双（3,3,3-三- d 5 -phenylpropynyl）萘4，和4,4'-双（3,3,3-三- d 5 -phenylpropynyl）-1,1'-联萘5制备通过3,3,3-三- Sonogashira偶联d 5 -phenylpropyne 7和合适的芳基溴化物。对于得到的单晶的X射线衍射结构ø的二甲苯包合物2和无溶剂的晶体3。通过改变接触时间的CPMAS 13 C NMR实验对所有四个分子转子进行了表征，以确定是否可以选择性地增强和研究中心转子组的碳信号，而不会干扰或避免来自氘化定子的信号重叠。 1 H} -13 C交叉极化方法。结果表明，可以在较短的接触时间（约50μs）内选择性观察到自然丰度旋转体组的13
• Crystal Fluidity Reflected by Fast Rotational Motion at the Core, Branches, and Peripheral Aromatic Groups of a Dendrimeric Molecular Rotor
  作者：Xing Jiang、Zachary J. O’Brien、Song Yang、Lan Huong Lai、Jeffrey Buenaflor、Colleen Tan、Saeed Khan、K. N. Houk、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/jacs.6b01398

  日期：2016.4.6

  consisting of two layers of triarylmethyl groups. Single crystal X-ray diffraction analysis confirmed a low-density packing structure consisting of one molecule of 2 and approximately eight solvent molecules per unit cell. Three isotopologues of 2 were synthesized to study the motion of each segment of the molecule in the solid state using variable temperature quadrupolar echo (2)H NMR spectroscopy

  低堆积密度是由静态和移动组件构建的两性晶体的关键结构特征。在这里，我们报告了树枝状转子 2 的松散堆积晶体及其所有芳香基团的快速动力学，这两者都是由分子的超支化结构产生的。化合物 2 采用收敛策略合成，构建中心亚苯基核心，其定子由两层三芳基甲基组成。单晶 X 射线衍射分析证实了一种低密度堆积结构，每个晶胞由 1 个分子、2 个和大约 8 个溶剂分子组成。合成了 2 的三种同位素异体物，以使用变温四极回波 (2)H NMR 光谱研究固态下分子每个片段的运动。光谱的线形分析表明，中心亚苯基、六个分支亚苯基和 18 个外围苯基在环境温度下都在晶体中表现出兆赫兹旋转动力学。阿伦尼乌斯对数据的分析给出了结构不同部分的相似活化能和指前因子。观察到的指前因子比基本位点交换过程的指数前因子大 4-6 个数量级，表明动力学并非由静态能量势决定。相反，2 晶体中旋转的活化能由温度相关的局部结构波动和晶体流动性控制。
• Highlighting gyroscopic motion in crystals in 13C CPMAS spectra by specific isotopic substitution and restricted cross polarization
  作者：Steven D. Karlen、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1039/b409744k

  日期：——

  The temperature-dependent exchange rate and signal coalescence in the 13C CPMAS NMR spectrum of a crystalline molecular gyroscope are exposed by specifically deuterating the overlapping static carbons.

  通过特异性地氘化重叠的静态碳原子，揭示了晶体分子陀螺仪中13C交叉极化魔角旋转核磁共振谱的温度依赖性交换率和信号聚合现象。
• Synthesis, Characterization, and Rotational Dynamics of Crystalline Molecular Compasses with N-Heterocyclic Rotators
  作者：Braulio Rodriguez-Molina、Ma. Eugenia Ochoa、Norberto Farfán、Rosa Santillan、Miguel A. García-Garibay

  DOI：10.1021/jo901261j

  日期：2009.11.20

  groups. In addition to the synthesis of samples with natural isotopic abundance, we describe the preparation of 2-d2 and 3-d30, one labeled with deuteria in the pyridine rotator and the other fully deuterated in the two trityl groups in the stator. Crystal structures of 2 and 3 revealed packing motifs analogous to those previously reported for samples prepared with substituted phenylene rotators. While

  我们在本文中描述了旨在模拟宏观罗盘的结构和功能的分子的合成，结晶和固态NMR动力学。所需的结构由极性吡啶（2）和哒嗪（3）基团及其相应的N-氧化物（2O和3O）组成，它们各自通过1,4-三键轴向连接至两个大体积的三苯基甲基。该结构使得中心极性杂环可以在围绕着二炔基轴的同时旋转，同时被两个三苯甲基基团空间屏蔽。除了合成具有天然同位素丰度的样品外，我们还描述了2 - d 2和3 - d 30，一个在吡啶旋转器中用氘代标记，另一个在定子的两个三苯甲基中完全氘代。2和3的晶体结构揭示了堆积图案，类似于先前报道的用取代的亚苯基旋转器制备的样品的堆积图案。虽然固态NMR测量由13 C ^ CPMAS NMR揭示化合物的转动的动态特性不足化学位移分散2和3（包括3 - d 30），使用的四极回声2与1 H NMR方法2 - d 2揭示了旋转位点交换与约的障碍。2中的吡啶基为8.5 kcal / mol（35