tert-butyldimethyl(prop-1-en-1-yloxy)silane | 96504-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(prop-1-en-1-yloxy)silane
• 英文别名: (Z)-tert-butyldimethyl(prop-1-en-1-yloxy)silane；tert-butyl-dimethyl-[(Z)-prop-1-enoxy]silane
• CAS: 96504-39-1
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: JXDJNKLHQXXUHW-FPLPWBNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  151.2±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.809±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(prop-1-en-1-yloxy)silane 在 sodium tetrahydroborate 、 C₁₀₆H₇₅F₄N₃O₈P₂S₂ 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  丙醛烯醇硅烷的限制控制、顺式或反选择性催化不对称 Mukaiyama 醛醇化

  摘要：

  具有顺式或反式立体化学的受保护醛醇（即来自醛的真正醛醇）是许多低聚丙酸酯合成中的通用中间体。这种醛醇的传统立体选择性方法通常需要几个非战略性操作。在这里，我们报告了丙醛的 TBS-或 TES-烯醇硅烷与芳香醛的两种高度对映选择性和非对映选择性催化 Mukaiyama 羟醛反应。我们的反应以催化剂控制的方式直接提供有价值的甲硅烷基保护的丙醛醛醇，无论是合成还是反异构体。我们已经确定了一种特权 IDPi 催化剂基序，该基序专为控制这些醛醇化反应而设计，具有出色的选择性。我们展示了 IDPi 催化剂内核中的单原子修饰，用CF 2 H 基团替换 CF 3基团，如何导致醛的对映面分化发生戏剧性的转变。这种显着效果的起源归因于通过 CF 2 H 基团的非常规 C-H 氢键使催化腔变紧。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07447
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基烯丙基硅醚 在 四氢呋喃 、 sodium diisopropylamide 作用下， 以96.078%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  四氢呋喃中的二异丙基氨基钠：烯烃的异构化和二烯金属化的选择性，速率和机理

  摘要：

  四氢呋喃中的二异丙基酰胺钠是1,4-二烯金属化和烯烃异构化的有效碱。二烯通过四溶剂化钠酰胺单体金属化，而1-戊烯则被三溶剂化单体异构化。在与现有方案相比有利的条件下，观察到烯丙基醚的容易的，高度Z-选择性的异构化。选择性与烯丙基醚上的取代基无关；速率和计算数据表明，钠-氧接触的速率，机理和作用是取代基依赖性的。讨论了底物配位和溶剂配位对钠的竞争影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05218

文献信息

• Palladium-catalysed alkene chain-running isomerization
  作者：Andrew L. Kocen、Maurice Brookhart、Olafs Daugulis

  DOI：10.1039/c7cc04953f

  日期：——

  We report a method for palladium-catalysed chain-running isomerization of terminal and internal alkenes. Using an air-stable 2,9-dimethylphenanthroline-palladium catalyst in combination with NaBAr4 promoter, olefins are converted to the most stable double bond isomer at −30 to 20 °C. Silyl enol ethers are readily formed from silylated allylic alcohols. Fluorinated substituents are compatible with the

  我们报告了末端和内部烯烃的钯催化链运行异构化的方法。使用空气稳定的2,9-二甲基菲咯啉-钯催化剂与NaBAr 4助催化剂结合，可在-30至20°C的条件下将烯烃转化为最稳定的双键异构体。甲硅烷基烯醇醚易于由甲硅烷基化的烯丙醇形成。氟化取代基与反应条件相容，从而可以合成氟烯酸酯。可以以克为单位使用低至0.05％的催化剂负载量。
• Asymmetric Total Synthesis of (−)-Spirochensilide A, Part 1: Diastereoselective Synthesis of the ABCD Ring and Stereoselective Total Synthesis of 13(<i>R</i>)-Demethyl Spirochensilide A
  作者：Xin-Ting Liang、Bao-Chuan Sun、Chang Liu、Yuan-He Li、Nan Zhang、Qian-Qian Xu、Zhong-Chao Zhang、Yi-Xin Han、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02494

  日期：2021.2.5

  construction of the ABCD ring system of spirochensilide A is described. The key steps of this synthesis are a semipinacol rearrangement reaction to stereoselectively construct the AB ring system bearing two vicinal quaternary chiral centers and a Co-mediated Pauson–Khand reaction to form the spiro-based bicyclic CD ring system. This chemistry leads to the stereoselective synthesis of 13(R)-demethyl spirochensilide

  描述了螺环硅化物A的ABCD环系统的简洁且非对映选择性的结构。该合成的关键步骤是半频哪醇重排反应，以立体选择性地构建带有两个相邻季铵盐手性中心的AB环系统，以及Co介导的Pauson-Khand反应以形成基于螺环的双环CD环系统。这种化学反应导致了13（R）-去甲基螺金属硅化物A的立体选择性合成，为（-）-螺金属硅化物A的第一个不对称全合成铺平了道路。
• Aromatic aldehyde-selective aldol addition with aldehyde-derived silyl enol ethers
  作者：Takahiro Kawajiri、Reiya Ohta、Hiromichi Fujioka、Hironao Sajiki、Yoshinari Sawama

  DOI：10.1039/c7cc08936h

  日期：——

  enolates as nucleophiles with aromatic aldehydes chemoselectively proceeded in the presence of silyl triflate and 2,2′-bipyridyl to produce β-siloxy aldehydes, while the aliphatic aldehydes were completely recovered. The unprecedented chemoselectivities depend on the reactivities of the pyridinium-type intermediates derived from the aromatic and aliphatic aldehydes.

  在三氟甲硅烷基甲硅烷基酯和2,2'-联吡啶基存在下，使用醛衍生的甲硅烷基烯醇酸酯作为亲核试剂与芳香族醛进行的醛醇缩合反应进行化学选择性生成β-甲硅烷氧基醛，而脂肪族醛则被完全回收。前所未有的化学选择性取决于衍生自芳族和脂族醛的吡啶鎓类中间体的反应性。
• Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation
  作者：Weilong Xie、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.0c10904

  日期：2020.12.9

  We herein communicate a formal dehydrogenative coupling of carbonyls with polyfluoroarenes enabled by Cu catalysis. Silyl enol ethers initially prepared from carbonyls are postulated to undergo the copper-mediated oxidative dehydrogenative coupling with polyfluoroarenes via a radical pathway. Including cyclic and linear ketones, aldehydes, and esters, a broad range of β-aryl carbonyl products were

  我们在此交流了通过 Cu 催化实现的羰基与多氟芳烃的正式脱氢偶联。假设最初由羰基化合物制备的甲硅烷基烯醇醚通过自由基途径与多氟芳烃进行铜介导的氧化脱氢偶联。包括环状和线性酮、醛和酯在内，以高区域和立体选择性和优异的官能团耐受性有效地获得了广泛的 β-芳基羰基产物。
• Polarity-Reversed Addition of Enol Ethers to Imines under Visible Light: Redox-Neutral Access to Azide-Containing Amino Acids
  作者：Sen Yang、Shuangyu Zhu、Dengfu Lu、Yuefa Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03238

  日期：2019.10.18

  established for the construction of γ-azido amino acids under visible light. This transformation features mild and redox-neutral conditions, affording a series of amino esters with excellent chemoselectivity. Preliminary mechanistic studies revealed that the addition of an oxyalkyl radical to imine is likely the rate-determining step. The obtained azido-containing amino esters could be successfully converted

  建立了基于乙醛酸酯基的亚胺，烯醇醚和TMSN 3的三组分和极性相反的加成级联反应，用于在可见光下构建γ-叠氮基氨基酸。这种转化具有温和的氧化还原中性条件，提供了一系列具有优异化学选择性的氨基酯。初步的机理研究表明，向亚胺中添加一个氧烷基可能是决定速率的步骤。所获得的含叠氮基的氨基酯可以成功地转化为各种有价值的结构单元。