12-(trityloxy)dodecanal dimethylacetal | 889105-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 12-(trityloxy)dodecanal dimethylacetal
• 英文别名: (((12,12-dimethoxydodecyl)oxy)methanetriyl)tribenzene；1,1-Dimethoxy-12-(trityloxy)dodecane；[12,12-dimethoxydodecoxy(diphenyl)methyl]benzene
• CAS: 889105-72-0
• 化学式: C₃₃H₄₄O₃
• 分子量: 488.711
• InChiKey: SGPHRXVJRSKJNN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.3
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-(trityloxy)dodecanal dimethylacetal 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl 3-methoxy-14-trityloxytetradecanoate
  参考文献：
  名称：

  非酸性条件下乙缩醛与各种碳亲核试剂的反应：C ？通过吡啶鎓盐形成C键

  摘要：

  已经开发出乙醛与碳亲核试剂通过通过用TESOTf-2,4,6-可力丁或2,2'-联吡啶基处理乙缩醛而生成的吡啶鎓类盐进行的轻度取代反应。各种碳亲核试剂，例如有机铜酸酯，甲硅烷基烯醇醚，烯胺等，与吡啶鎓盐类反应生成高收率的相应取代产物。反应在非常温和的条件下（非酸性条件）进行，因此在反应过程中可以耐受酸敏感性官能团。此外，只有缩醛可以形成吡啶鎓盐，并在存在缩酮的情况下与亲核试剂反应。这种不寻常的选择性与在酸性条件下进行的常规方法形成对比。

  DOI：

  10.1002/asia.201100812
• 作为产物：
  描述：

  1,12-十二烷二醇 在 吡啶 、 Celite 、 对甲苯磺酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 12-(trityloxy)dodecanal dimethylacetal
  参考文献：
  名称：

  缩醛与 TESOTf-Base 组合的反应；中间体及高效混合缩醛形成的推测

  摘要：

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。

  DOI：

  10.1021/ja060328d

文献信息

• Highly Chemoselective Alkylation of Acetals Using TESOTf-2,4,6-Collidine-Gilman Reagent Combination
  作者：Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita、Takashi Okitsu、Yoshinari Sawama、Takuya Ohnaka

  DOI：10.1055/s-2006-951509

  日期：2006.11

  A new alkylation method of acetals has been developed by the reaction of the cationic intermediates, obtained by TESOTf-2,4,6-collidine treatment of acetals, followed by a Gilman reagent. The feature of the method is high chemoselectivity, which could not be attained by previously reported methods. Reaction proceeds under weakly basic conditions that acid-labile functional groups can tolerate.

  通过TESOTf-2,4,6-可力丁处理缩醛得到的阳离子中间体和吉尔曼试剂反应，开发了一种新的缩醛烷基化方法。该方法的特点是化学选择性高，这是以前报道的方法无法达到的。反应在酸不稳定官能团可以耐受的弱碱性条件下进行。
• Highly Discriminative and Chemoselective Deprotection/Transformations of Acetals with the Combination of Trialkylsilyl Triflate/2,4,6-Collidine
  作者：Reiya Ohta、Nao Matsumoto、Yoshifumi Ueyama、Yuichi Kuboki、Hiroshi Aoyama、Kenichi Murai、Mitsuhiro Arisawa、Tomohiro Maegawa、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00675

  日期：2018.6.15

  developed a chemoselective deprotection and nucleophilic substitution of acetals from aldehydes in the presence of ketals. This article describes the highly discriminative and chemoselective transformations of acetals bearing different substitution patterns, different types of acetals, as well as mixed acetals. These reactions can achieve the transformations that cannot be attained by conventional methods,

  缩醛是羰基官能团最有用的保护基。除了保护作用外，它们还可用作羰基官能团的合成子。以前，我们开发了在缩酮存在下从醛类中缩醛的化学选择性脱保护和亲核取代。本文介绍了具有不同取代模式，不同类型的缩醛以及混合缩醛的缩醛的高判别和化学选择性转化。这些反应可以实现常规方法无法实现的转化，其结果强烈表明，R 3 SiOTf / 2,4,6-可力丁的组合可促进这种前所未有的现象。
• Organic Chemistry Using Weakly Electrophilic Salts:  Efficient Formation of <i>O</i>,<i>O</i>-Mixed, <i>O</i>,<i>S</i>- and <i>N</i>,<i>O</i>-Acetals
  作者：Hiromichi Fujioka、Takashi Okitsu、Takuya Ohnaka、Ruichuan Li、Ozora Kubo、Kazuhisa Okamoto、Yoshinari Sawama、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/jo071187g

  日期：2007.10.1

  A mild and efficient method for the preparation of O,O-mixed, O,S- and N,O-acetals from symmetrical O,O-acetals has been developed. Thus, the treatment of symmetrical O,O-acetals with TESOTf and 2,4,6-collidine formed weakly electrophilic collidinium salts. The addition of nucleophiles, such as an alcohol, lithium thioxide, and sodium azide, to the salts afforded the corresponding O,O-mixed, O,S- and N,O-acetals in good yields. The reaction proceeded under weakly basic conditions. No overreaction then occurred and many acid-labile functional groups could remain intact.
• Organic Chemistry Using Weakly Electrophilic Salts: The Reaction with Nitrogen Nucleophiles
  作者：Hiromichi Fujioka、Yasuyuki Kita、Ozora Kubo、Kento Senami、Kazuhisa Okamoto、Takashi Okitsu

  DOI：10.3987/com-08-s(d)69

  日期：——

  The reaction of electrophilic salts, which were obtained by the treatment of acetals with TESOTf*center dot 2,4,6-collidine, with nitrogen nucleophiles was studied in detail. Treatment of the salts with potassium phthalimide afforded the corresponding N,O-acetals in good yields. The use of hydrazine in place of potassium phthalimide gave the corresponding hydrazones. The reaction is very mild and chemoselective, and acid-labile functional groups can tolerate these conditions.
• Reaction of the Acetals with TESOTf−Base Combination; Speculation of the Intermediates and Efficient Mixed Acetal Formation
  作者：Hiromichi Fujioka、Takashi Okitsu、Yoshinari Sawama、Nobutaka Murata、Ruichuan Li、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/ja060328d

  日期：2006.5.1

  using various bases revealed the reaction and reached the best combination of TESOTf-base. It was very mild and highly chemoselective and proceeded under weakly basic conditions. Then, many functional groups such as allyl alcohol, silyl ether, acetate, methyl ether, triphenylmethyl (Tr) ether, 1,3-dithiolane, methyl ester, and tert-butyl ester could survive under these conditions. Furthermore, this methodology

  我们在这里报告了醛的缩醛出人意料的高度化学选择性脱保护。在 0 摄氏度的 CH2Cl2 中用 TESOTf-2,6-二甲基吡啶或 TESOTf-2,4,6-可力丁处理来自醛的缩醛化合物，然后在相同温度下进行 H2O 处理，导致缩醛功能转化为醛功能。该反应具有普遍性，适用于许多缩醛化合物。使用各种碱的研究揭示了反应并达到了TESOTf-碱的最佳组合。它非常温和且具有高度化学选择性，并且在弱碱性条件下进行。然后，许多官能团如烯丙醇、甲硅烷基醚、乙酸酯、甲基醚、三苯甲基 (Tr) 醚、1,3-二硫杂环戊烷、甲基酯和叔丁基酯可以在这些条件下存活。此外，这种方法可以在缩酮存在的情况下选择性地对缩醛进行脱保护，这是最典型的特征，尽管这种化学选择性很难通过其他先前报道的方法实现。包括 MS 和 NMR 研究在内的对反应的详细研究揭示了确定中间体吡啶鎓型盐结构的反应机制。这些中间体具有弱的亲电性，并成功地应用于高产率的混合缩醛的有效形成。