triethylsiloxymethyl-N,N-dimethylamine | 1353053-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethylsiloxymethyl-N,N-dimethylamine
• 英文别名: Et3SiOCH2NMe2；N,N-dimethyl-1-(triethylsiloxy)methanamine；N,N-dimethyl-1-triethylsilyloxymethanamine
• CAS: 1353053-97-0
• 化学式: C₉H₂₃NOSi
• 分子量: 189.373
• InChiKey: WPWJPWVNQYHFJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.836±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethylsiloxymethyl-N,N-dimethylamine 、 2,6-二[(二甲氨基)甲基]苯酚 以90%的产率得到2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚
  参考文献：
  名称：

  三乙基甲硅烷氧基甲基-NN-二甲基胺，Et3SiOCH2NMe2：一种用于OH，SH，PH和芳族CH体系的新型二甲基氨基甲基化（Mannich）试剂

  摘要：

  三乙基甲硅烷氧基甲基胺Et3SiOCH2NMe2易于通过Et3SiH和DMF之间的氢化硅烷化反应以高收率制备，对于脂族醇，硫醇和Ph2PH（EH）材料的代表性范围而言，它是一种出色的（N，N-二甲基氨基）甲基转移剂。反应在室温下在惰性溶剂中几乎是瞬时的，不需要活化剂即可高产率生产E-CH2NMe2产品，并说明标题化合物是有机试剂家族的绝佳添加。对于芳族醇，芳族官能团的亲电子取代以高收率发生。报道了诸如胆甾醇基-CH 2 NMe 2衍生物，2-4-4- [双（N，N-二甲基氨基）甲基] -1-萘酚和衍生自Ph 2 PCH 2 NMe 2的氧化膦的新材料的晶体结构。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201700902
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 molybdenum hexacarbonyl 作用下， 反应 2.0h， 以90%的产率得到triethylsiloxymethyl-N,N-dimethylamine
  参考文献：
  名称：

  通过硅烷金属催化还原 HCONR'2、R' = Me (DMF)、Et (DEF) 以生产 R'2NMe 和二硅氧烷：机制已揭开

  摘要：

  我们证明使用 Mo(CO)(6)、Mo(CO)(5)NMe(3) 和 (η(5)-C(5)H(5))Mn(CO)(3) 作为催化剂通过硅烷、R(3)SiH、N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 和 N,N-二乙基甲酰胺 (DEF) 的还原，我们可以观察、拦截和分离重要的甲硅烷氧基甲胺中间体 R(3)SiOCH( 2)NR'(2), R' = Me, Et, 第一次。在过量 DMF 存在下，这种中间体与多种硅烷发生热反应，在没有金属催化剂的情况下形成相应的二硅氧烷。我们还表明，锗氢化物，Et(3)GeH 和 Bu(3)GeH，也减少 DMF 以形成三甲胺和相应的 digermoxane，但没有观察到中间体 R(3)GeOCH(2)NMe(2)。Bu(3)SnH 减少 DMF，但随着 Bu(3)SnOSnBu(3) 的低产率（但没有 Bu(3)SnOCH(2)NMe(2)）获得了显着的副产物，包括

  DOI：

  10.1021/ja2101246

文献信息

• Siloxymethylamines as Aminomethylation Reagents for Amines Leading to Labile Diaminomethanes That can be Trapped as Their [Mo(CO) ₄ ] Complexes
  作者：Hemant K. Sharma、Paulina E. Gonzalez、Alexander L. Craig、Sanchita Chakrabarty、Alejandro Metta‐Magaña、Keith H. Pannell

  DOI：10.1002/chem.201600810

  日期：2016.5.23

  Compound Et3SiOCH2NMe2 transfers Me2NCH2 to R2NH (R2=Et2, PhMe, [Cr(η6‐C6H5)(CO)3]Me, PhH) to form previously unknown diaminomethanes, Me2NCH2NR2 and, in the case of R2=PhH, the triamine Me2NCH2N(Ph)CH2NMe2. The diaminomethanes exhibit an unreported disproportionation to a mixture of (R2N)2CH2, (Me2N)2CH2, and Me2NCH2NR2, which can be trapped as their [Mo(CO)4(diamine)] complexes. Whereas PhMeNCH2NMe2

  化合物的Et 3的SiOCH 2 NME 2个传输我2 NCH 2至R 2 NH（R 2 =的Et 2，PhMe中，[CR（η 6 -C 6 H ^ 5）（CO）3 ] Me中，PHH），以形成以前未知的二氨基甲烷，Me 2 NCH 2 NR 2，在R 2＝ PhH的情况下，为三胺Me 2 NCH 2 N（Ph）CH 2 NMe 2。二氨基甲烷与（R 2 N）的混合物未报告歧化2 CH 2，（Me 2 N）2 CH 2和Me 2 NCH 2 NR 2，它们可以作为[Mo（CO）4（二胺）]络合物捕获。而PhMeNCH 2 NME 2是不稳定的材料，金属取代的（[（η 6 -C 6 H ^ 5）的Cr（CO）3 ] MeNCH 2 NME 2是一种稳定的材料，所述三胺我2 NCH 2 N（PH） CH 2 NMe 2在转化为1,3,5-三苯基三嗪方面不稳定，但容易被捕获为二齿三胺Mo（CO）
• Aminomethyl Transfer (Mannich) Reactions Between an O‐Triethylsilylated Hemiaminal and Anilines, R _<i>n</i> C ₆ H _{5− <i>n</i>} NH ₂ Leading to New Diamines, Triamines, Imines, or 1,3,5‐Triazines Dependent upon Substituent R
  作者：Anwar Jacintomoreno、Hemant K. Sharma、Alejandro Metta‐Magaña、Keith H. Pannell

  DOI：10.1002/chem.201901877

  日期：——

  SiOCH2 NMe2 (1) with a variety of anilines (mono-substituted RC6 H4 NH2 , R=H, 4-CN, 4-NO2 , 4-Ph, 4-Me, 4-MeO, 4-Me2 N; di-substituted R2 C6 H3 NH2 , R2 =3,5-(CH3 )2 , 3,5-(CF3 )2 ; tri-substituted R3 C6 H2 NH2 , R3 =3,5-Me2 -4-Br and a "super bulky" aniline (Ar*NH2 ) [Ar*=2,6-bis(diphenylmethyl)-4-tert-butylphenyl]) led to the formation of a range of products dependent upon the substituent. With electron-withdrawing

  曼尼希试剂Et3 SiO NMe2（1）与多种苯胺（单取代RC6 H4 NH2，R = H，4-CN，4-NO2、4-Ph，4-Me，4-MeO，4的反应-Me 2 N；二取代的R 2 C 6 H 3 NH 2，R 2 ＝ 3，5-（CH 3）2，3，5-（CF 3）2；三取代的R 3 C 6 H 2 NH 2，R 3 ＝ 3，5-Me 2 -4- Br和“超大体积”苯胺（Ar * NH2）[Ar * = 2,6-双（二苯基甲基）-4-叔丁基苯基]）导致形成一系列取决于取代基的产物。具有吸电子取代基，先前未知的二胺，RC6 H4 NH（CH2 NMe2）[R = CN（2 a）， （2b）]和R2 C6 H3 NH（ NMe2）[R2 = 3,5-（CF3 ）2（2 c）]。2 a，b，c与1进一步反应生成相应的三胺RC6 H4 N（ NMe2）2（R = CN（3 a）， （3b）和R2
• Aminomethylation of Aminoferrocene, [(η⁵-C₅H₅)Fe(η⁵-C₅H₄NH₂)], and (Anilino)chromiumtricarbonyl, [(η⁶-C₆H₅NH₂)Cr(CO)₃], by <i>O</i>-Triethylsilyl-hemiaminal, (Et₃SiOCH₂NMe₂): The Role of Disparate Organometallic Electronic Effects in Modifying Product Outcomes
  作者：Hemant K. Sharma、Alejandro J. Metta-Magaña、Keith H. Pannell

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00031

  日期：2022.4.25

  isolation of the diamine [(C6H5NHCH2NMe2)Cr(CO)3] (7) as the only product. The complexes 5 and 7 are stable materials and were readily characterized spectroscopically and structurally. The labile ferrocenyltriamine 4 was readily trapped by complexation with Mo(CO)4 presented as [(norbornadiene)Mo(CO)4]} to form [FcN(CH2(NMe2)2]Mo(CO)4 (6), coordinating the Mo atom in a bidentate manner via the terminal

  O -triethylsilyl-hemimal, Et 3 SiOCH 2 NMe 2 , ( 1 ) 与含有有机金属给电子二茂铁基或吸电子芳烃铬三羰基的伯胺的室温反应, Fc-NH 2 Fc = [(η 5 - C 5 H 5 )Fe(η 5 -C 5 H 4 )] ( 2 )和[(η 6 -C 6 H 5 NH 2 )Cr(CO) 3 ] ( 3)，分别}，导致了单独和独特的化学。1和2之间的反应最初产生瞬态三胺 FcN(CH 2 NMe 2 ) 2 ( 4 )，经处理后转化为 1,3,5-triferrocenyl-1,3,5-hexahydrotriazine ( 5 )。1和3之间的反应导致二胺[(C 6 H 5 NHCH 2 NMe 2 )Cr(CO) 3 ] ( 7 )作为唯一产物的分离。复合体5和7是稳定的材料，很容易在光谱和结构上进行表征。不稳定的二茂铁基三胺4很容易通过与
• DMF-activated chlorosilane chemistry: Molybdenum-catalyzed reactions of R3SiH, DMF and R′3SiCl to initially form R′3SiOSiR′3 and R3SiCl
  作者：Paulina E. Gonzalez、Hemant K. Sharma、Keith H. Pannell

  DOI：10.1016/j.ica.2017.06.010

  日期：2017.9

  The room temperature reactions between R3SiH (R-3 = Et-3, PhMe2, Ph2Me) and R'3SiCl (R'(3)= Me-3, PhMe2, Ph2Me), with an excess of dimethylformamide (DMF) in the presence of (Me3N) Mo(CO)(5) as a catalyst, result in the initial formation of R3SiCl, R'3SiOSiR'(3) and Me3N as detected by Si-29, C-13, H-1 NMR spectroscopy and GC/MS. As the reaction proceeds, the more so if the reaction temperature is raised, mixed disiloxanes R3SiOSiR'(3) and ultimately lesser amounts of R3SiOSiR3 may be detected. A mechanism involving the activation of chlorosilanes by the nucleophilic DMF is proposed to produce transient imminium siloxy ion pairs, [Me2N=CHCl](+)[R'3SiO] reversible arrow [Me2N=CH(OSiR'(3))]Cl+ which react with R3SiH to form Me2NCH2OSiR'(3) and R3SiCl. A secondary reaction of Me2NCH2OSiR'(3) with R'3SiCl produces the symmetrical disiloxane R'3SiOSiR'(3) and ClCH2NMe2. The final stage of the reaction is the reduction of ClCH2NMe2 by R3SiH, a reaction which is reported for the first time. The newly created chlorosilane R3SiCl can become involved in the initial DMF activation chemistry thereby forming the other disiloxanes observed as the reaction proceeds. (C) 2017 Elsevier B.V. All rights reserved.