tert-butyl(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)dimethylsilane | 256942-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-cyclohexa-2,5-dien-1-yl-dimethylsilane
• CAS: 256942-80-0
• 化学式: C₁₂H₂₂Si
• 分子量: 194.392
• InChiKey: FBLVZPLDSXKTKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.38
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)dimethylsilane 在 potassium osmate(VI) 、 (8a,9R,8′′′a,9′′′R)-9,9′-[(2,5-diphenylpyrimidine-4,6-diyl)bis(oxy)]bis(6′-methoxy-10,11-dihydrocinchonan) 、 甲基磺酰胺 、 水 、 potassium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以77%的产率得到(1S,2S,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]cyclohexane-4-ene-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Fluorination process

  摘要：

  根据说明书中描述的变量，通过对β,γ-不饱和烷基硅烷进行氟化制备出式（II）、（IIIa）或（IIIb）的化合物。这些化合物在制药工业中作为构建模块非常有用。

  公开号：

  US20070142632A1
• 作为产物：
  描述：

  二甲基苯基(叔丁基)硅烷 在 lithium chloride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 8.0h， 以93%的产率得到tert-butyl(cyclohexa-2,5-dien-1-yl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  环己-1,4-二烯的解对称和开环。访问功能强大的循环和非循环系统

  摘要：

  从取代的芳烃开始的三个步骤中，无环和环状合成子很容易获得。后者的桦木还原，然后通过Sharpless AD反应脱对称，然后进行臭氧分解，从而以高收率提供了具有良好至优异立体控制的五元环内酯和无环多元醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01318-1

文献信息

• Silylated Cyclohexadienes as New Radical Chain Reducing Reagents:  Preparative and Mechanistic Aspects
  作者：Armido Studer、Stephan Amrein、Florian Schleth、Tobias Schulte、John C. Walton

  DOI：10.1021/ja0341743

  日期：2003.5.1

  superior tin hydride substitutes for the conduction of various radical chain reductions. Debrominations, deiodinations, and deselenations can be performed using these environmentally benign reagents. Furthermore, Barton-McCombie-type deoxygenations using silylated cyclohexadienes are described. Radical cyclizations, ring expansions, and Giese-type addition reactions with the new tin hydride substitutes

  各种甲硅烷基化的 1,4-环己二烯作为优良的氢化锡替代物，可用于各种自由基链还原的传导。可以使用这些环境友好的试剂进行脱溴、脱碘和脱硒。此外，还描述了使用甲硅烷基化环己二烯的 Barton-McCombie 型脱氧作用。介绍了与新的氢化锡替代物的自由基环化、扩环和 Giese 型加成反应。苯乙烯的聚合可以使用甲硅烷基化的环己二烯进行调节。测定了通过初级 C-自由基从两个 1-甲硅烷基-环己二烯中提取氢原子的速率常数。讨论了环己二烯取代基对反应结果的影响。最后，
• Desymmetrization of Cyclohexa-1,4-dienes − A Straightforward Route to Cyclic and Acyclic Polyhydroxylated Systems
  作者：Yannick Landais、Elisabeth Zekri

  DOI：10.1002/1099-0690(200212)2002:23<4037::aid-ejoc4037>3.0.co;2-3

  日期：2002.12

  A straightforward route to polyols, amino polyols, polysubstituted lactols and lactones from readily available arenes has been devised. It uses a three- or four-step sequence involving a Birch reduction of the arene, followed by desymmetrization through dihydroxylation or aminohydroxylation and, lastly, ozonolysis of the remaining olefin. Depending on the ozonolysis workup conditions, cyclic or acylic

  已经设计了从容易获得的芳烃制备多元醇、氨基多元醇、多取代的内酯和内酯的直接途径。它使用三步或四步序列，包括芳烃的 Birch 还原，然后通过二羟基化或氨基羟基化进行去对称化，最后是剩余烯烃的臭氧分解。取决于臭氧分解后处理条件，环状或酰基合成子通常以较高的总产率和出色的立体控制水平获得。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Sequential Desymmetrization–Fluorination: Enantioselective Synthesis of Fluorinated Cyclitols
  作者：Sophie Purser、Barbara Odell、Timothy D. W. Claridge、Peter R. Moore、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1002/chem.200600861

  日期：2006.12.13

  An asymmetric synthesis of enantioenriched, highly functionalized fluorinated carbocycles has been developed based on an enantioselective Sharpless dihydroxylation of cyclohexadienylsilanes, combined with a diastereoselective electrophilic fluorodesilylation. Several parameters define the level of diastereocontrol for the fluorination step. These include the relative stereochemistry of the starting

  基于环己二烯基硅烷的对映选择性Sharpless二羟基化结合非对映选择性亲电氟代甲硅烷基化，已开发出对映富集的，高度官能化的氟化碳环的不对称合成。几个参数定义了氟化步骤的非对映控制水平。这些包括起始的内环烯丙基硅烷的相对立体化学和反应物的结构特征。如对于S（E）2′机理所预期的那样，氟脱甲硅烷基化以双键的干净转位发生，其中亲电子氟化剂的攻击优先于甲硅烷基而发生。对于氟化步骤，对于单环抗，顺式苄基保护的前体和顺式，顺式起始的烯丙基硅烷，观察到最佳的选择性。
• Desymmetrization of Cyclohexadienylsilanes. Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Access to Sugar Mimics
  作者：Rémy Angelaud、Odile Babot、Trevor Charvat、Yannick Landais

  DOI：10.1021/jo991225z

  日期：1999.12.1

  Desymmetrization of cyclohexadienylsilanes available from Birch reduction of the corresponding arylsilanes is efficiently carried out using Sharpless asymmetric dihydroxylation and aminohydroxylation. Complete diastereocontrol and reasonable enantiocontrol have been attained during the preparation of the desired diols. An excellent regiocontrol has also been observed during aminohydroxylation of dienylsilanol 6b. The resulting diol 8 and hydroxycarbamate 27 have then been elaborated further, offering a straightforward access to various types of cyclitols, aminocyclitols, carbasugars, as well as the antibiotic palitantine 4. The complete functionalization of the original arylsilanes 5 is thus typically achieved in fewer than eight steps with high stereoselectivities and excellent overall yield.
• Synthesis of pseudo-sugars based on desymmetrization of dienylsilanes
  作者：Rémy Angelaud、Yannick Landais

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10388-4

  日期：1997.12

  A synthesis of pseudo-sugars using the desymmetrization of a dienylsilane, followed by a stereocontrolled introduction of the hydroxymethyl group at C5. is described. The CH2OH group at C5 was elaborated using either a regioselective cyclopropane-ring opening or a [2,3]-Wittig rearrangement. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.