1-(三甲基硅烷基)-2-哌啶酮 | 3553-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 中文名称: 1-(三甲基硅烷基)-2-哌啶酮
• 英文名称: 1-(trimethylsilyl)piperidin-2-one
• 英文别名: N-trimethylsilyl-δ-valerolactam；δ-valerolactamotrimethylsilane；1-(trimethylsilanyl)piperidin-2-one；1-(trimethylsilyl)-2-piperidinone；N-(trimethylsilyl)-2-piperidinone；N-(trimethylsilyl)piperidin-2-one；1-trimethylsilylpiperidin-2-one
• CAS: 3553-93-3
• 化学式: C₈H₁₇NOSi
• 分子量: 171.315
• InChiKey: PMQNJTKTWDVUNY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  79-80 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  易溶于可溶于氯仿、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.83
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933790090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(三甲基硅烷基)-2-哌啶酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 反应 1.5h， 生成 1-methoxycarbonyl-3-<2-(trimethylsilylmethyl)prop-2-en-1-yl>-2-piperidone
  参考文献：
  名称：

  Gelas-Mialhe, Yvonne; Gramain, Jean-Claude; Hajouji, Hassane, Heterocycles, 1992, vol. 34, # 1, p. 37 - 49

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 以40%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Torisawa Yasuhiro, Nakagawa Masako, Takami Hideo, Nagata Toshiaki, Ayman +, Heterocycles, 39 (1994) N 1, S 277-292

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nonpeptide αvβ3 antagonists. Part 2: constrained glycyl amides derived from the RGD tripeptide
  作者：Robert S. Meissner、James J. Perkins、Le T. Duong、George D. Hartman、William F. Hoffman、Joel R. Huff、Nathan C. Ihle、Chih-Tai Leu、Rose M. Nagy、Adel Naylor-Olsen、Gideon A. Rodan、Sevgi B. Rodan、David B. Whitman、Gregg A. Wesolowski、Mark E. Duggan

  DOI：10.1016/s0960-894x(01)00687-4

  日期：2002.1

  the RGD tripeptide are described that are potent, selective antagonists of the integrin receptor, alpha(v)beta(3). The use of the 5,6,7,8-tetrahydro[1,8]naphthyridine group as a potency-enhancing N-terminus is demonstrated. Two 3-substituted-3-amino-propionic acids previously contained in alpha(IIb)beta(3) antagonists were utilized to enhance binding affinity and functional activity for the targeted

  描述了RGD三肽的模拟物，它们是整联蛋白受体α（v）beta（3）的有效选择性拮抗剂。证明了使用5,6,7,8-四氢[1,8]萘啶基作为增强效价的N-末端。以前包含在alpha（IIb）beta（3）拮抗剂中的两个3-取代的-3-氨基丙酸被用来增强对目标受体的结合亲和力和功能活性。然后，通过使用环状缩水甘油酰胺键约束，进一步提高了亲和力。
• Strong influence of intramolecular Si⋯O proximity on reactivity: Systematic molecular structure, solvolysis, and mechanistic study of cyclic N -trimethylsilyl carboxamide derivatives
  作者：Roland Szalay、Veronika Harmat、János Eőri、Gábor Pongor

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.057

  日期：2017.6

  basis of DFT calculations, a good correlation between reactivity and the Si⋯O distance was found within each family of compounds. The viability of two different reaction pathways was evaluated using a detailed computational mechanistic study of the methanolysis of cyclic urea homologues. Peculiarities in the single-crystal X-ray diffraction structures of the trimethylsilyl and trimethylsiloxy phthalimides

  提出了比较简单的杂环羧酰胺（内酰胺，酰亚胺，脲）的N-甲硅烷基化衍生物的醇解研究。二阶速率常数值的范围高达三个数量级。根据DFT计算，在每个化合物族中都发现反应性与Si⋯O距离之间具有良好的相关性。使用循环尿素同系物的甲醇分解的详细计算机制研究，评估了两种不同反应途径的生存能力。还讨论了三甲基甲硅烷基和三甲基甲硅烷氧基邻苯二甲酰亚胺的单晶X射线衍射结构中的特殊性。
• A New Method for the Preparation of 2-Thio Substituted Furans by Methylsulfanylation of γ-Dithiane Carbonyl Compounds
  作者：Albert Padwa、Cheryl K. Eidell、John D. Ginn、Michael S. McClure

  DOI：10.1021/jo010986a

  日期：2002.3.1

  a thionium ion from a gamma-dithianyl substituted carbonyl compound followed by cyclization of this reactive intermediate onto the tethered carbonyl group. Two methods for thionium ion generation were explored. One of these involved an acid-catalyzed reaction of beta-ketenedithioacetals, prepared from the condensation of 2,2-bis(methylsulfanyl)acetaldehyde with a variety of ketones. Cyclization followed

  描述了制备差异取代的2-硫呋喃的几种相关方法。一般程序涉及由γ-二硫代烷基取代的羰基化合物形成硫鎓离子，然后将该反应性中间体环化到束缚的羰基上。探索了两种产生硫鎓离子的方法。其中之一涉及由2，2-双（甲基硫烷基）乙醛与多种酮的缩合反应制得的β-烯酮二硫缩醛的酸催化反应。环化，随后损失甲烷硫醇，以70-90％的产率得到2-硫呋喃17、18和23、24。从相应的β-烯酮二硫缩醛酰胺或酯制备5-杂原子取代的2-硫呋喃的尝试未成功，导致了1,2-硫基重排产物。一种更成功的途径涉及β-乙酰氧基-γ-亚硫酰基羰基化合物与四氟硼酸二甲基（甲硫基）（（DMTSF）的反应。用该试剂处理二噻烷可顺利生成硫鎓离子。环化，接着损失乙酸，以40-100％的产率得到硫代呋喃17、18、23、47-49、51和61-64。当在110℃加热时，N-丁烯基取代的硫代酰胺基呋喃可以高产率提供重排的六氢吡咯并喹啉-2-酮。
• Reaction of N-trimethylsilyl derivatives of amides and lactams with chloro(chloromethyl)dimethylstannane: Crystal and molecular structure of 1-(chlorodimethylstannylmethyl)-2-piperidone
  作者：Sergey Yu. Bylikin、Aleksandr G. Shipov、Vadim V. Negrebetsky、Yuri I. Baukov、Yuri E. Ovchinnikov、Sergei A. Pogozhikh、Sergei V. Pestunovich、Lyudmila I. Belousova、Elena F. Belogolova、Valery F. Sidorkin、Mikhail G. Voronkov、Vadim A. Pestunovich、Inna Kalikhman、Daniel Kost

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.05.052

  日期：2006.2

  1-(chlorodimethylstannylmethyl)-2-piperidone (3b) confirmed (3 + 2)-coordination state of the tin atom and axial positions of oxygen and halogen atoms. The experimental and quantum-chemically calculated structural parameters are discussed in comparison with those of related trigonal bipyramidal (TBP) silicon, germanium and tin derivatives. Calculation at the MP2/LanL2DZ/D95 level reveals that the stability of

  通过NMR和IR技术建立了氯（氯甲基）二甲基锡烷与N-三甲基甲硅烷基酰胺和-内酰胺之间反应的一般方案。反应通过金属转移进行，然后将N-锡烷基化的中间体（1）转变为（N-Sn）配位的O-锡烷基甲基（2）和（O-Sn）配位的N-锡烷基甲基（3）衍生物。在2-哌啶酮和2-六氢a庚酮的情况下，这些产物被分离为单独的化合物（2b，c和3b，c）。1-（氯二甲基锡烷基甲基）-2-哌啶酮（3b）的X射线衍射研究证实了锡原子的（3 + 2）配位状态以及氧和卤素原子的轴向位置。与相关的三角双锥体（TBP）硅，锗和锡衍生物进行了比较，讨论了实验和量子化学计算的结构参数。在MP2 / LanL2DZ / D95级别的计算显示，（O-M）螯合物的稳定性按以下顺序增加：（O-Si）<（O-Ge）<（O-Sn）。
• Studies on the Synthesis of (±)-Stenine:  A Combined Intramolecular [4 + 2]-Cycloaddition/Rearrangement Cascade
  作者：Albert Padwa、John D. Ginn

  DOI：10.1021/jo050515e

  日期：2005.6.1

  prepared via the reaction of dimethyl(methylthio)sulfonium tetrafluoroborate (DMSTF) with β-alkoxy-γ-dithiane lactams. Thermolysis of these furans resulted in an intramolecular Diels−Alder reaction (IMDAF). The resulting oxa-bridge cycloadducts underwent a subsequent 1,2-methylthio shift to form tricyclic lactams in high yield. Furan 9, annealed to an azepine ring, underwent the IMDAF reaction at or below

  通过二甲基（甲硫基）s四氟硼酸酯（DMSTF）与β-烷氧基-γ-二硫代内酰胺的反应，制备了几种含有束缚不饱和键的环状2-（甲硫基）-5-酰胺基呋喃。这些呋喃的热解导致分子内Diels-Alder反应（IMDAF）。所得的氧杂桥环加合物随后进行1,2-甲硫基转移，以高收率形成三环内酰胺。呋喃9在室温或低于室温下退火至氮杂环戊烷的IMDAF反应。系绳中羰基的位置所产生的构象效应，加上围绕C（2）-N键的旋转偏向，提高了七环系统的IMDAF反应速率，因此它易于在25°发生C。在的总合成的上下文中使用的级联序列的可行性百部生物碱（±）-stenine了探讨。最终合成（±）-丝氨酸是通过分子内的Diels-Alder反应（含反式的2-酰胺基-5甲硫基取代的呋喃）进行的-戊-3-烯酸甲酯侧链以产生所需的氮杂吲哚骨架。随后进行一系列还原反应，以在Stenine中存在的起始环融合位点建立顺-反立体化学关系