tetramethylcyclopentadienyl titanium trichloride | 115959-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tetramethylcyclopentadienyl titanium trichloride
• 英文别名: (η5-C5Me4H)TiCl3；Ti(η(5)-tetramethylcyclopentadienyl)Cl3；(η-5-tetramethylcyclopentadienyl)titanium trichloride；tetramethylmonocyclopentadienyl titanium (IV) trichloride；[(η5-tetramethylcyclopentadienyl)TiCl3]；[TiCl3(η5-C5(CH3)4H)]；[Ti(η5-C5Me4H)Cl3]；(η-5-C5HMe4)TiCl3；Ti(η5-C5HMe4)Cl3；[TiCl3(η5-Me4C5H)]；Titanium(4+) 2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-ide trichloride；1,2,3,5-tetramethylcyclopenta-1,3-diene;titanium(4+);trichloride
• CAS: 115959-97-2
• 化学式: C₉H₁₃Cl₃Ti
• 分子量: 275.441
• InChiKey: SLNURCHIOIYJAL-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -6.35
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethylcyclopentadienyl titanium trichloride 、 三甲基氟锡烷 以 甲苯 为溶剂， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  取代的环戊二烯基钛（IV）三氟化物的溶液结构，动力学和固态结构。

  摘要：

  氟化有机钛（C5Me4R）TiF3（R = H，Me，Et）升华，形成结晶二聚体。从溶液中，我们获得了二聚体和四聚体的晶体。四聚体[{（（C5Me5）TiF3} 4]在固态下不可逆地解离成二聚体（DeltaH = 8.33 kcal mol（-1））。[{（（C5Me5）TiF3} 2]的甲苯-d（8）溶液的可变温度（1）H和（19）F NMR光谱测量显示在202 K下有一个单体，两个二聚体（具有C2h和Cs对称性） ），两个四聚体（具有D2和C2v对称性）和两个三聚体（都具有C2对称性）分子。随着温度的升高和溶液的稀释，溶液的组成转移到较小的分子上。溶液中二聚体可逆解离为单体的热力学和活化参数为DeltaH = 9.2 kcal mol（-1），DeltaS = 24。2 cal mol（-1）K（-1），DeltaH（双匕首）= 12.2 kcal mol（-1），DeltaS（double

  DOI：

  10.1021/ic060714w
• 作为产物：
  描述：

  三氯化钛 、 四甲基环戊二烯锂 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到tetramethylcyclopentadienyl titanium trichloride
  参考文献：
  名称：

  制备配合物[（C 5 Me 4 H）2 MX 2 ]（M + Ti，Zr； X + Cl，烷基，芳基，CO）。练习曲RMN dynamique de lagênestériqueàla rotation des groupements aryleliésaumétal

  摘要：

  新的配体C 5 Me 4 H与[TiCl 3 ]或[ZrCl 4 ]反应，得到二氯配合物[（C 5 Me 4 H）2 MCl 2 ]（MTi，Zr）和三氯配合物[（C 5 Me 4 H）-TiCl 3 ]。这些配合物的RLi，或CO下其减少的治疗，给人的衍生物[（C 5我4 1H）1）MR 2 ]（RCH 3，C 6 H ^ 5，p -C 6 H ^ 4 CH3，CO）。还描述了新系列化合物[（C 5 Me 4 H）（C 5 H 5）TiR 2 ]的制备。的C的电子效应5我4 ħ配体类似密切与C 5我5。1 H和13 C NMR芳族信号的合并表明，芳基核围绕金属-碳键的旋转由于芳基络合物中C 5 Me 4 H配体的大尺寸而受到限制。已为[（C 5 Me4 H）2 Ti（p -C 6 H 4 CH 3）2 ]。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85262-3

文献信息

• Hydro- and chloro-substituted silyl- and silyl-η1-amido-η5-tetramethylcyclopentadienyl titanium complexes
  作者：Ana Belén Vázquez、Pascual Royo、Eberhardt Herdtweck

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00559-x

  日期：2003.10

  Chlorosilyl-cyclopentadienyl titanium precursors [Ti(η5-C5Me4SiMeXCl)Cl3] (X=H 2, Cl 3) were prepared by reaction of TiCl4 with the trimethylsilyl derivatives of the corresponding cyclopentadienes. Methylation of these compounds with MgClMe under appropriate conditions afforded the methyl complexes [Ti(η5-C5Me4SiMe2R)XMe2] (R=H, X=Cl 5, Me 6; R=X=Me 7). Reactions of 2 and 3 with two equivalents of

  氯甲硅烷基环戊二烯钛前体钛[Ti（η 5 -C 5我4 SiMeXCl）氯3 ]（X = H 2，氯3）通过的TiCl反应制备4与相应的环戊二烯的三甲基甲硅烷衍生物。得到甲基络合物的这些化合物与MgClMe适当条件下的甲基化钛[Ti（η 5 -C 5我4森达2 R）XME 2 ]（R = H，X =氯5中，Me 6 ; R = X =我7） 。的反应2和3与灵两个当量吨卜得到柄-甲硅烷-η-酰胺化合物钛[Ti η 5 -C 5我4 SIMEX（η 1 -N吨丁基）}氯2 ]（X = H 8，氯9）。的甲基化8，得到钛[Ti η 5 -C 5我4 SiMeH（η 1 -N吨丁基）}我2 ] 10。配合物8也可以通过8与BCl 3的反应获得，而相同的反应是使用氯化剂（TiCl 4，盐酸盐）导致脱酰胺，得到2，将其也被转换成3与Bcl由反应3。所有这些新化合物都通过NMR光谱进行了表征，并通过X射线衍射法确定了2和4的分子结构。
• Effects of methyl substituents at the cyclopentadienyl ligand on the properties of C5H5TiCl3 and C5H5TiAl2Cl8-x(C2H5)x (x = 0–4) complexes
  作者：Karel Mach、Vojtech Varga、Helena Antropiusová、Jindřich Poláček

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85153-7

  日期：1987.10

  the complexes CpTiAl2Cl4Et4 became stable even with the excess of Et3Al. The CpTiAl2Cl8-xEtx complexes were also formed in the redox reaction of non-dimerizing methylcyclopentadienes (Me3CpH/EtMe4CpH) with bis(di-μ-chloroalane)(benzene)titanium(II) complexes C6H6 · TiAl2Cl8-xEtx (x = 0–2). The reaction was found stoichiometric except for the perchloro complexes forming diamagnetic byproducts.

  CpTiCl 3化合物系列中的甲基取代基（CP = Cp，MeCp，Me 3 Cp，Me 4 Cp，Me 5 Cp和EtMe 4 Cp）将其CT吸收带的位置从λ= 384 nm移至最大。438 nm并降低了乙基铝化合物对CpTiCl 3的还原速率，从而生成了三核CpTiAl 2 Cl 8- x Et x（x = 0-4）配合物。在CpTiCl 3 /过量的Et 2的AlCl系统还原率是由八面体提出中间CpTiEt的pseudomonomolecular分解控制（CL 2 ALET2）（Cl 3 AlEt）。在上述系列的CpTiCl 3化合物中，还原的速率常数从1.10×10 -3降低到6.15×10 -5 s -1。CpTiAl 2 Cl 8- x Et x络合物中的甲基取代基将电荷转移带移至更长的波长，dd跃迁至较短的波长，并且ESR g值远离自由电子值。通过用乙基取代氯铝酸盐配体中的外氯原子引起相反的变化。从Cp变为Me
• Boroxide Complexes of the Group 4 Metals:  A “Noninnocent” Ligand in Olefin Polymerization
  作者：Sarah C. Cole、Martyn P. Coles、Peter B. Hitchcock

  DOI：10.1021/om050202+

  日期：2005.6.20

  group 4 metal complexes supported by the boroxide anion, [OB(mes)2]-, is described and their application in α-olefin polymerization discussed. The compounds MOB(mes)2}2Cl2(THF)2 [1, M = Ti; 2, M = Zr; 3, M = Hf] have been synthesized from MCl4(THF)n [M = Ti, n = 0; M = Zr/Hf, n = 2] and 2 equiv of lithiated dimesitylborinic acid. Accidental hydrolysis during the preparation of the zirconium analogue afforded

  描述了由硼氧化物阴离子[OB（mes）2 ] -承载的一系列第4组金属配合物的合成，并讨论了它们在α-烯烃聚合中的应用。化合物M OB（mes）2 } 2 Cl 2（THF）2 [ 1，M = Ti; 2，M = Zr; 由MCl 4（THF）n [M ＝ Ti，n＝ 0；3，M ＝ Hf]合成。M ＝ Zr / Hf，n＝ 2]和2当量的锂化的二聚二苯乙烯基鸟氨酸。锆类似物的制备过程中意外水解提供了二聚羟基物质[Zr OB（mes）2} 3（μ -OH）] 2（4），通过晶体学表征。四价钛双（酰胺）配合物Ti OB（mes）2 } 2（NEt 2）2（5）是通过使用母体硼酸对钛-四（酰胺）进行质子分解制备的。对1和3的X射线结构分析显示，金属中具有顺式-硼氧化物和反式-氯化物配体时，八面体的几何形状失真。还描述了一系列第4族金属的混合配体环戊二烯基/硼氧化物氯化物。TiCp'OB（mes）2
• Highly Efficient One-Step Direct Synthesis of Monocyclopentadienyltitanium Complexes
  作者：Yuetao Zhang、Ying Mu

  DOI：10.1021/om0508738

  日期：2006.1.1

  This report describes a highly efficient one-step synthetic strategy for monocyclopentadienyltitanium complexes by the direct reaction of TiCl4 with substituted cyclopentadienes, without adding any other reagents. This new synthetic method is particularly efficient for cyclopentadienes with a pendant group that can bond or coordinate to the Ti atom.

  该报告描述了单环戊二烯基钛配合物的高效一步合成策略，该方法通过使TiCl 4与取代的环戊二烯直接反应而无需添加任何其他试剂。对于具有可与Ti原子键合或配位的侧基的环戊二烯，这种新的合成方法特别有效。
• Titanium Complexes with a Linked Amido−Cyclopentadienyl Ligand and a Bidentate Organyl Group: Synthesis, Structure, and Ethene Polymerization Activity
  作者：Thomas Eberle、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<237::aid-ejic237>3.0.co;2-p

  日期：1998.2

  Titanium complexes containing a linked isopropyl- or benzylamido(tetramethylcyclopentadienyl) ligand C5Me4SiMe2NR (R = iPr, CH2Ph,) and one bidentate organyl group C6H4(CH2NMe2)-2, CH2C6H4(NMe2)-2, and η5-C5H3(CH2NMe2)-2}Fe(η5-C5H5) were prepared by salt metathesis of the corresponding dichloro complex Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NR)Cl2 with the lithium organyl. Single crystal X-ray structural analysis of

  含有连接的异丙基-或苄基氨基（四甲基环戊二烯基）配体 C5Me4SiMe2NR（R = iPr, CH2Ph,）和一个双齿有机基团 C6H4(CH2NMe2)-2、CH2C6H4(NMe2)-2 和 η5-C5H3(CH2NMe2) 的钛络合物2}Fe(η5-C5H5) 是通过相应的二氯配合物 Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NR)Cl2 与有机基锂的盐复分解来制备的。Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NCH2Ph)-C6H4(CH2NMe2)-2}Cl 和 Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NiPr)CH2C6H4(NMe2)-2}Cl 的单晶 X 射线结构分析表明存在分子内与钛周围的方形金字塔几何形状相协调。在二茂铁基衍生物 Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NCH2Ph)[η5-C5H3(CH2NMe2)-2}Fe(η5-C5H5)]Cl 中，NMe2 基团