1-bromo-2-triethylsilylacetylene | 38177-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-bromo-2-triethylsilylacetylene
• 英文别名: (bromoethynyl)triethylsilane；bromo-triethylsilylacetylene；Silane, (bromoethynyl)triethyl-；2-bromoethynyl(triethyl)silane
• CAS: 38177-63-8
• 化学式: C₈H₁₅BrSi
• 分子量: 219.197
• InChiKey: OWHGVLQENIMXPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  193.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.136±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-triethylsilylacetylene 在 盐酸羟胺 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Regioselectivity in the Nucleophile Trapping of Arynes: The Electronic and Steric Effects of Nucleophiles and Substituents

  摘要：

  The regioselectivity in nucleophile trapping is investigated with arynes generated directly from bis-1,3-diynes. The regioselectivity is profoundly influenced by not only the nature of nucleophiles but also the substituents on the arynes, which is the consequence of both the unfavorable steric interaction between the incoming nucleophile and the nearby substituent and the inherent electronic bias induced by different substituents on the arynes.

  DOI：

  10.1021/ol403237z
• 作为产物：
  描述：

  三乙基矽乙炔 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 以62%的产率得到1-bromo-2-triethylsilylacetylene
  参考文献：
  名称：

  结合动态动力学拆分和CH功能化的非Biaryl-Atropisomer类型的轴向手性有机硅烷的轻松合成

  摘要：

  尽管不对称的CH功能化已可用于合成结构多样的分子，但催化动态动力学拆分（DKR）方法改变外消旋体立体轴仍是该领域的合成挑战。在这里，简洁的钯催化DKR与CH功能结合，涉及烯化和炔化反应，可高效合成非联芳基-阻转异构体类型（NBA）的轴向手性合成硅烷。化学过程通过两个不同且截然不同的DKR进行：首先，作为非双芳基阻转异构体（NBA）的新家族，对映选择性的C H烯烃化或炔基化产生了轴向手性乙烯基硅烷或炔基硅烷，其次，该DKR策略扩展了两倍o，o'‐CH功能化导致ee高达99％以上的多功能轴向手性有机硅化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.202100237

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Trisubstituted Alkenes through Sequential Iron-Catalyzed Reductive<i>anti</i>-Carbozincation of Terminal Alkynes and Base-Metal-Catalyzed Negishi Cross-Coupling
  作者：Chi Wai Cheung、Xile Hu

  DOI：10.1002/chem.201504049

  日期：2015.12.7

  stereoselective synthesis of trisubstituted alkenes is challenging. Here, we show that an iron‐catalyzed anti‐selective carbozincation of terminal alkynes can be combined with a base‐metal‐catalyzed cross‐coupling to prepare trisubstituted alkenes in a one‐pot reaction and with high regio‐ and stereocontrol. Cu‐, Ni‐, and Co‐based catalytic systems are developed for the coupling of sp‐, sp2‐, and sp3‐hybridized

  三取代烯烃的立体选择性合成具有挑战性。在这里，我们表明，末端炔烃的铁催化抗选择性碳氧化可与贱金属催化的交叉偶联结合在一起，以一锅法反应和高度的区域和立体控制制备三取代的烯烃。开发了基于Cu，Ni和Co的催化系统，分别用于耦合sp，sp 2和sp 3杂交的碳亲电体。该方法涵盖了较大的底物范围，因为各种炔基，芳基，烯基，酰基和烷基卤化物是合适的偶联伴侣。与传统的炔烃碳金属化反应相比，当前方法避免了预制的有机金属试剂，并且具有独特的立体选择性。
• Pd(II)-Catalyzed Enantioselective Alkynylation of Unbiased Methylene C(sp³)–H Bonds Using 3,3′-Fluorinated-BINOL as a Chiral Ligand
  作者：Ye-Qiang Han、Yi Ding、Tao Zhou、Sheng-Yi Yan、Hong Song、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/jacs.9b01124

  日期：2019.3.20

  Pd(II)-catalyzed enantioselective alkynylation of unbiased methylene β-C(sp3)-H bonds is reported. The readily accessible and tunable BINOL derivatives are used as chiral ligands in C-H activation for the first time. 3,3'-Fluorinated-BINOL proved crucial in determining both the reactivity and enantioselectivity. A wide range of carboxylic acid derivatives are well tolerated with high enantioselectivities (up to

  报道了第一个 Pd(II) 催化的无偏亚甲基 β-C(sp3)-H 键的对映选择性炔基化。易于获得且可调谐的 BINOL 衍生物首次用作 CH 活化中的手性配体。3,3'-氟化-BINOL 被证明在确定反应性和对映选择性方面至关重要。广泛的羧酸衍生物耐受性良好，具有高对映选择性（高达 96% ee）。机理研究表明，多个配体可能参与立体决定 CH 钯化步骤，并观察到手性放大效应。
• Reactivity and Selectivity in the Intermolecular Alder–Ene Reactions of Arynes with Functionalized Alkenes
  作者：Saswata Gupta、Peipei Xie、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02438

  日期：2017.10.6

  functionalized alkenes in intermolecular Alder–ene reactions with arynes is described. The arynes generated from bis-1,3-diynes react with various trisubstituted and 1,1-disubstituted alkenes containing hydroxyl, amino, halo, carboxyl, boronate, and 1,3-dienyl functionalities, providing product distributions with varying degrees of selectivity between Alder–ene and addition reactions. The geometry of

  描述了官能化烯烃在分子间Alder-ene与芳烃反应中的反应性和选择性。由双1,3-二炔生成的芳烃与各种具有羟基，氨基，卤代，羧基，硼酸酯和1,3-二烯基官能团的三取代和1,1-二取代的烯烃反应，从而提供产物选择性不同的分布。 der木烯和加成反应。烯烃的几何形状是二取代和三取代的烯烃的反应性的另一个重要因素，其中顺式配置的烯基系统的烯丙基氢是反应性的，与相应的分子内反应相比，这是相反的反应性。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Synthesis of Skipped Enynes via C(sp ³ )–H Alkynylation of Terminal Alkenes
  作者：Franco Della‐Felice、Margherita Zanini、Xiaoming Jie、Eric Tan、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.202014877

  日期：2021.3.8

  The RhIII‐catalyzed allylic C−H alkynylation of non‐activated terminal alkenes leads selectively to linear 1,4‐enynes at room‐temperature. The catalytic system tolerates a wide range of functional groups without competing functionalization at other positions. Similarly, the vinylic C−H alkynylation of α,β‐ and β,γ‐ unsaturated amides gives conjugated Z‐1,3‐enynes and E‐enediynes.

  在室温下，Rh III催化的未活化末端烯烃的烯丙基CH炔基化反应选择性地导致线性1,4-炔烃。催化体系可耐受多种官能团，而不会在其他位置竞争官能团。类似地，α，β-和β，γ-不饱和酰胺的乙烯基C-H炔基化反应得到共轭的Z-1,3-烯炔和烯二炔。
• Alkyne Substitution on Cobaltocenium Triflates
  作者：Mareile von der Grün、Rolf Gleiter、Frank Rominger

  DOI：10.1002/ejic.200800088

  日期：2008.6

  Cobaltocenium triflates consisting of a CpCo-capped η5-1-trifluoromethylsulfonyloxy-2,3,4,5-tetrapropylcyclopentadienyl ring were substituted at the Cp ring by a trialkylsilylethynyl group to yield the R–CpCo capped tetra-n-propylcyclopentadienone with R = C2SiMe3 (11a) and R = C2SiEt3 (11b). The parent system with R = C2H (11c) was generated by hydrolyzing the SiR3 groups of 11a and 11b. The trialkylsilyl-1

  由 CpCo 封端的 η5-1-三氟甲基磺酰氧基-2,3,4,5-四丙基环戊二烯基环组成的 Cobaltocenium triflate 在 Cp 环上被三烷基甲硅烷基乙炔基取代，得到 R-CpCo 封端的四正丙基环戊二烯酮，R = C2SiMe3 (11a) 和 R = C2SiEt3 (11b)。R = C2H (11c) 的母体系统是通过水解 11a 和 11b 的 SiR3 基团生成的。具有烷基 = CH3 (11d) 和烷基 = C2H5 (11e) 的三烷基甲硅烷基-1,3-丁二炔衍生物是通过使用 Cadiot-Chodkiewicz 与溴（三乙基甲硅烷基）乙炔偶联从 11c 衍生而来的。SiEt3保护基团的去除导致11f。炔烃 11c 和 11f 可以通过 Hay 偶联二聚化为 13a 和 13b。通过对起始材料 7、8 和 12 以及衍生物 11c、11f 和 13a 的 X