1-tert-butyl-3,3-dimethyl-1,1-diphenyldisiloxane | 315191-15-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-tert-butyl-3,3-dimethyl-1,1-diphenyldisiloxane
• 英文别名: 1-tert-butyl-2,2-dimethyl-1,1-diphenyldisiloxane；1-tert-butyl-1,1-diphenyl-3,3-dimethyldisiloxane；Tert-butyl-dimethylsilyloxy-diphenylsilane
• CAS: 315191-15-2
• 化学式: C₁₈H₂₆OSi₂
• 分子量: 314.575
• InChiKey: HTFNVSWBFDKEGG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-butyl-3,3-dimethyl-1,1-diphenyldisiloxane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 1,10-菲罗啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到1-(tert-butyl)-3,3-dimethyl-1-phenyl-1,3-dihydrobenzo[c][1,2,5]oxadisilole
  参考文献：
  名称：

  铱催化的硅氧烷键合的芳烃和氢硅烷的分子内C–H硅烷化反应：环硅氧烷的简便催化合成

  摘要：

  在有机硅化学，均相催化以及有机合成领域，催化CHH甲硅烷基化是一个日益重要的话题，但是这种合成和转化通常具有挑战性，并且常常与某些官能团不相容。在该手稿中，开发了一种新型的在铱催化下硅烷醇定向的分子内脱氢甲硅烷基化反应。所描述的甲硅烷基化环具有良好的官能团相容性，从而提供了一种通用且有效的途径，以高位点选择性向具有多个潜在可修饰硅原子的不对称环状硅氧烷提供了途径。所得有机硅化合物由于其独特的结构而具有多种合成应用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700160
• 作为产物：
  描述：

  二甲基一氯硅烷 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到1-tert-butyl-3,3-dimethyl-1,1-diphenyldisiloxane
  参考文献：
  名称：

  使用官能化的硅烷和二硅氧烷的钯催化的不对称二烯环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  HSiMe（2）CH（x）Ph（3-x）（x = 1或2）形式的五取代二硅氧烷和硅烷与二烯丙二酸二甲酯（1）和其他功能化的1,6-二烯在催化1存在下反应：1（NN）Pd（Me）Cl [NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉] [（R）-2]和NaBAr（4 ）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]以高收率和高非对映选择性形成相应的甲硅烷基化环戊烷。1在20摄氏度下与二硅氧烷和官能化硅烷的1的环化/氢化硅烷化的对映选择性按以下顺序增加：HSiMe（2）OSiMe（3）（75％ee）

  DOI：

  10.1021/jo015724n
• 作为试剂：
  描述：

  4-(2,2,2-trimethylacetoxy)methyl-4-phenyl-1,6-heptadiene 在 双氧水 [(R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline]Pd(Me)Cl 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 1-tert-butyl-3,3-dimethyl-1,1-diphenyldisiloxane 、 potassium fluoride 、 四丁基氟化铵 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 trans-3-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-1-trimethylacetoxymethylcyclopentane 、 2,2-Dimethyl-propionic acid (3R,4R)-3-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-cyclopentylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用官能化的硅烷和二硅氧烷的钯催化的不对称二烯环化/氢化硅烷化。

  摘要：

  HSiMe（2）CH（x）Ph（3-x）（x = 1或2）形式的五取代二硅氧烷和硅烷与二烯丙二酸二甲酯（1）和其他功能化的1,6-二烯在催化1存在下反应：1（NN）Pd（Me）Cl [NN =（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉] [（R）-2]和NaBAr（4 ）[Ar = 3,5-C（6）H（3）（CF（3））（2）]以高收率和高非对映选择性形成相应的甲硅烷基化环戊烷。1在20摄氏度下与二硅氧烷和官能化硅烷的1的环化/氢化硅烷化的对映选择性按以下顺序增加：HSiMe（2）OSiMe（3）（75％ee）

  DOI：

  10.1021/jo015724n

文献信息

• Synthesis of Silicon-Stereogenic Silanols Involving Iridium-Catalyzed Enantioselective C–H Silylation Leading to a New Ligand Scaffold
  作者：Hongpeng Zhang、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c03112

  日期：2021.9.3

  organosilicon compounds, the enantioselective synthesis of silicon-stereogenic silanols through asymmetric catalysis remains a considerable challenge. Herein, we realized enantioselective construction of silicon-stereogenic diarylsilanols via an Ir-catalyzed C–H silylation of diarylsilanols along with stereospecific substitution or Tamao–Fleming oxidation. This strategy gives rise to a class of chiral diol catalyst

  尽管人们越来越关注高度对映体富集的硅-立体异构有机硅化合物的构建，但通过不对称催化对硅-立体异构硅烷醇的对映选择性合成仍然是一个相当大的挑战。在此，我们通过 Ir 催化的二芳基硅烷醇的 C-H 甲硅烷基化以及立体有择取代或 Tamao-Fleming 氧化实现了硅-立体异构二芳基硅烷醇的对映选择性构建。这种策略产生了一类手性二醇催化剂核 (psiols)。psiol 的转化导致配体同时具有 Si 和 P 立体中心，这能够在铑 (I) 催化的芳基硼酸与环己烯酮的共轭 1,4-加成中产生出色的对映选择性。
• 一种五元环状二硅氧烷化合物的制备方法
  申请人：杭州师范大学

  公开号：CN107216349A

  公开（公告）日：2017-09-29

  本发明涉及有机硅合成领域，为解决五元环状二硅氧烷化合物在合成中存在的问题，本发明提出了一种五元环状二硅氧烷化合物的制备方法，以结构式如(I)所示的二烷基二硅氧烷为原料，与催化剂前体，氢气受体，在反应介质中，惰性气体保护下于90‑120℃下反应3‑24h后分离出产物，即一种五元环状二硅氧烷化合物。该方法对含有不同位置及性质取代基的底物均具有较好的适应性，可以较好产率获得系列五元环状二硅氧烷化合物。
• Asymmetric diene cyclization/hydrosilylation/oxidation employing 1-tert-butyl-3,3-dimethyl-1,1-diphenyldisiloxane
  作者：Tao Pei、Ross A Widenhoefer

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01321-6

  日期：2000.9

  A 1:1 mixture of (NN)Pd(Me)Cl [NN=(R)-(+)-4-isopropyl-2-(2-pyridinyl)-2-oxazoline] (1) and NaBAr4 [Ar=3,5-C6H3(CF3)2] catalyzed the asymmetric cyclization/hydrosilylation of functionalized 1,6-dienes with 1-tert-butyl-3,3-dimethyl-1,1-diphenyldisiloxane at −20°C to form silylated cyclopentanes in good yield with up to 95% ee. These silylated carbocycles underwent oxidative cleavage of the CSi bond

  （NN）Pd（Me）Cl [NN=（R）-（+）-4-异丙基-2-（2-吡啶基）-2-恶唑啉]（1）和NaBAr的1：1混合物4 [Ar = 3,5-C 6 H 3（CF 3）2 ]催化官能化的1,6-二烯与1-叔丁基-3,3-二甲基-1,1-二苯基二硅氧烷的不对称环化/氢化硅烷化-20°C形成高收率ee高达95％ee的甲硅烷基化环戊烷。这些甲硅烷基化的碳环在室温下通过H 2 O 2进行CSi键的氧化裂解，形成相应的醇。