(N(SiMe2CH2PCy2)2)ReH4 | 557085-22-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (N(SiMe2CH2PCy2)2)ReH4
• 英文别名: (PNP(Cy))ReH4
• CAS: 557085-22-0
• 化学式: C₃₀H₆₄NP₂ReSi₂
• 分子量: 743.17
• InChiKey: CDVXUXQCWBNBFG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  降冰片烯 、 (N(SiMe2CH2PCy2)2)ReH4 以 氘代苯 为溶剂， 生成 [Cy2PCH2SiMe2NSiMe2CH2PCy(C6H8)]ReH
  参考文献：
  名称：

  操作上不饱和的钳子/铼配合物从环烯烃形成金属卡宾和从烷烃形成金属卡宾

  摘要：

  操作不饱和（即 16/18 电子）(PNPR)Re(H)4，其中 PNPR 是 N(SiMe2CH2PR2)2，在 22 摄氏度时与环烯烃反应。首先观察到的产物通常是 (PNPR)Re(H)2(亚环烷基)，氢化烯烃是从四氢化物中夺氢的产物。R = tBu 的四氢化物络合物通常无法反应（体积太大），R = 环己基有（可控的）从一个环中提取 3H 的趋势，形成 eta3-环己烯基化合物，而 R = iPr 通常得到最丰富的双分子反应性。所研究的环状单烯烃显示出不同的反应性，C6 先生成卡宾，然后配位环己二烯，C5 生成卡宾，然后是二烯，然后是 eta5-C5H5，C8 生成卡宾，然后是 eta2-环辛炔，C12 生成 eta3-烯丙基。降冰片烯与卡宾异构体在热平衡状态下生成 pi 络合物；在 90 摄氏度时，烃配体 Cα-Cβ 键发生断裂，第一次从内烯烃生成碳炔配合物。这里合成的两种化合物的正式组成为“(PNPR)Re

  DOI：

  10.1021/ja062327r
• 作为产物：
  描述：

  (PNP(Cy))Re(H)2[cyclohexylidene] 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 [Cy2PCH2SiMe2NSiMe2CH2PCy(C6H8)]ReH 、 (N(SiMe2CH2PCy2)2)ReH4
  参考文献：
  名称：

  操作上不饱和的钳子/铼配合物从环烯烃形成金属卡宾和从烷烃形成金属卡宾

  摘要：

  操作不饱和（即 16/18 电子）(PNPR)Re(H)4，其中 PNPR 是 N(SiMe2CH2PR2)2，在 22 摄氏度时与环烯烃反应。首先观察到的产物通常是 (PNPR)Re(H)2(亚环烷基)，氢化烯烃是从四氢化物中夺氢的产物。R = tBu 的四氢化物络合物通常无法反应（体积太大），R = 环己基有（可控的）从一个环中提取 3H 的趋势，形成 eta3-环己烯基化合物，而 R = iPr 通常得到最丰富的双分子反应性。所研究的环状单烯烃显示出不同的反应性，C6 先生成卡宾，然后配位环己二烯，C5 生成卡宾，然后是二烯，然后是 eta5-C5H5，C8 生成卡宾，然后是 eta2-环辛炔，C12 生成 eta3-烯丙基。降冰片烯与卡宾异构体在热平衡状态下生成 pi 络合物；在 90 摄氏度时，烃配体 Cα-Cβ 键发生断裂，第一次从内烯烃生成碳炔配合物。这里合成的两种化合物的正式组成为“(PNPR)Re

  DOI：

  10.1021/ja062327r

文献信息

• A π-Basic Rhenium Center that Effects Cyclohexene Isomerization to a β-Agostic Carbene Ligand
  作者：Oleg V. Ozerov、Lori A. Watson、Maren Pink、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ja035165x

  日期：2003.8.1

  The molecule (PNPR)Re(H)4 (PNPR = (R2PCH2SiMe2)2N, R = iPr or cyclohexyl) reacts at 20 °C with 2 mol of cyclohexene to form equimolar cyclohexane and (PNPR)Re(H)2[C(CH2)5]. This product is characterized by 1H, 13C, and 31P NMR and by X-ray diffraction as having one CH2 hydrogen (from a carbon located β to Re) donating to the metal (“agostic CH”). This interaction occurs in preference to PNPR amide

  分子 (PNPR)Re(H)4（PNPR = (R2PCH2SiMe2)2N，R = iPr 或环己基）在 20 °C 下与 2 mol 环己烯反应形成等摩尔的环己烷和 (PNPR)Re(H)2[C( CH2)5]。该产品通过 1H、13C 和 31P NMR 以及 X 射线衍射表征为具有一个 氢（从位于 β 的碳到 Re）提供给金属（“agostic CH”）。这种相互作用优先于 PNPR 酰胺氮 π 供体发生。DFT 计算证实了这种积极的相互作用，并表明 (PNPR)Re(H)2 片段确实逆转了游离烯烃与游离卡宾的更大稳定性。
• Transformation of Acyclic Alkenes to Hydrido Carbynes by (PNP^R)Re Complexes
  作者：Oleg V. Ozerov、Lori A. Watson、Maren Pink、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ja031617u

  日期：2004.5.1

  Synthesis of (PNPR)ReOCl2 (PNPR = (R2PCH2SiMe2)(2)N, R = Pr-i, Cy, and Bu-t) from (Me2S)(2)-ReOCl3 and (PNPR)MgCl is described. Magnesium and H-2 convert (PNPR)ReOCl2 first to (PNPR)ReO(H)(2) and then to (PNPR)Re(H)(4), the last being an operationally unsaturated species which can bind PMe3 or p-toluidine. Acyclic alkenes react with (PNPR)Re(H)(4) at 22 degreesC to give first (PNPR)Re(H)(2)(olefin) and then (PNPR)ReH(carbyne), in equilibrium with its eta(2)-olefin adduct. Re can also migrate to the terminal carbon of internal olefins to form a carbyne complex. Allylic C-SiMe3 or C-NH2 bonds are not broken, but OEt, OPh, and F vinyl substituents (X) are ultimately cleaved from carbon to give the Reequivalent toC-CH3 complex and liberate HX. DFT calculations, together with detection of intermediates for certain olefins, help to define a mechanism for these conversions.
• Conversion of Ethylene to Hydride and Ethylidyne by an Amido Rhenium Polyhydride
  作者：Oleg V. Ozerov、John C. Huffman、Lori A. Watson、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/om0210412

  日期：2003.6.1

  Reaction of (PNPCy)ReOCl2 (PNPCy = N(SiMe2CH2PCy2)(2)) with Mg and H-2 yields (PNPCy)Re(H)(4), whose unsaturation is demonstrated by its ability to add H-2. "(PNPCy)ReH6" is an equilibrium mixture of a structure where all six H's are on Re and a structure where five H's are on Re and one H is on N. (PNPCy)Re(H)(4) reacts with C2H4 within 10 min at 25 degreesC to give ethane and (PNPCy)ReH(equivalent toC-CH3), together with its ethylene adduct.