溴化钛(III) | 13135-31-4

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 溴化钛(III)
• 中文别名: 三溴化钛
• 英文名称: titanium(III) bromide
• 英文别名: titanium tribromide；titanium(3+);tribromide
• CAS: 13135-31-4
• 化学式: Br₃Ti
• 分子量: 287.592
• InChiKey: MTAYDNKNMILFOK-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  115, hexahydrate [CRC10]
• 溶解度：
  溶于H2O
• 稳定性/保质期：
  蓝黑色粉末，熔点高于1226℃。在400℃时会转变为二溴化钛和四溴化钛。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.53
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

制备方法与用途

合成制备方法

采用如图所示装置。利用氢气还原四溴化钛而制得。

化学反应方程式如下： 2TiBr₄ + H₂ → 2TiBr₃ + 2HBr

具体步骤为：将内径30mm的硼硅酸玻璃管与50mL圆底烧瓶支管熔接，管中插入外径8mm的冷凝管，并用直径4mm的管导入冷却水。还原氢气需经过预处理：加热至300℃的铂棉或金属铜（加热到425～450℃），并经硫酸干燥后，从1导入。

反应前先用二氧化碳置换反应装置内的空气，然后向烧瓶中加入约50g四溴化钛。将脱氧后的氢气从2导入系统，并排出二氧化碳。随后加热至750℃，再从1导入氢气。

使用33cm左右的折叶式电炉作为热源，冷却管倾斜放置于电炉中央，控制四溴化钛的气化量约为15g/h。反应初期生成黑色结晶三溴化钛，并逐渐形成网状结构。由于温度梯度大，产物呈现针状和六角柱状两种形态。

待完全析出后，再通入氢气并停止加热烧瓶。冷却电炉至250℃后停用冷却水。加热侧管部分时，未反应的四溴化钛会气化进入烧瓶10内。冷却至室温后，通入二氧化碳，松开橡皮塞，封闭细侧管8处，并将冷凝管5振动以刮落生成的三溴化钛，在6处封住。

该反应可回收大部分四溴化钛，但三溴化钛的生成量约为1g/h。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴化钛(III) 在 C₅H₅N 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Troyanov, S. I.; Mazo, G. N.; Rybakov, V. B., Koordinatsionnaya Khimiya, 1990, vol. 16, p. 246 - 254

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  溴化钛(IV) 在 1-Me₃Si-3-(Ph₂(ortho-FC₆H₄)C)-cyclopentadiene 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 溴化钛(III)
  参考文献：
  名称：

  带有ω-氟化侧基的环戊二烯基和茚基配体的合成和反应性。(ortho-F-C6H4)-CPh2-C5H4SiMe3 的晶体结构

  摘要：

  已经合成了一系列带有 ω-氟化侧基的环戊二烯和茚，并研究了它们对金属化剂 n-BuLi、NaH、TlOEt、Me3SiCl、Me3SnCl、TiHal4、ZrX4（X = Cl、NMe2）的反应性。确定了1-三甲基甲硅烷基-3-(二苯基-邻-氟苯基-甲基)-环戊二烯(3)的晶体结构。

  DOI：

  10.1515/znb-2002-1104

文献信息

• Kinetics and Mechanism of the Reaction of Benzyl Bromide with Titanium in Dimethylformamide
  作者：A. M. Egorov、S. A. Matyukhova、N. V. Uvarova、A. V. Anisimov

  DOI：10.1007/s11176-005-0443-3

  日期：2005.9

  The reaction of titanium with benzyl bromide in dimethylformamide was studied. No reaction occurs in the presence of atmospheric oxygen. Under oxygen-free conditions, the oxidative dissolution of titanium occurs by the mechanism of one-electron transfer with the formation of 1,2-diphenylethane and Ti(IV) complexes. The kinetic and thermodynamic parameters of the process were determined. The reaction mechanism was discussed.

  研究了钛与溴化苄在二甲基甲酰胺中的反应。在大气中氧气存在的情况下不会发生反应。在无氧条件下，钛通过单电子转移机制发生氧化溶解，形成 1,2-二苯基乙烷和 Ti(IV) 络合物。确定了该过程的动力学和热力学参数。讨论了反应机理。
• Complex of titanium halides with acetone azine and its isomer 3, 5, 5-trimethyl-pyrazoline
  作者：Fiona King、David Nicholls

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)87413-7

  日期：1978.1

  formed are (TiCl 4 ) 4 (Me 2 C N N CMe 2 ) 3 and TiBr 4 (Me 2 C N N CMe 2 ). Titanium(III) chloride isomerises acetone azine to 3, 5, 5-trimethyl-2-pyrazoline catalytically at 100 °C; titanium(III) is oxidised to titanium(IV) under these conditions or upon long standing at room temperature and the complex [TiCl 3 (Pz′)Pz0 3 ] can be isolated (Pz = 3, 5, 5-trimethyl-2-pyrazoline; Pz′–H).

  摘要在过量的丙酮嗪存在下，氯化钛与溴化物形成配合物TiX 4（Me 2CNNCMe 2）2。当卤化物过量时，形成的产物是（TiCl 4）4（Me 2CNNCMe 2）3和TiBr 4（Me 2CNNCMe 2）。氯化钛（III）在100°C下将丙酮嗪异构化为3，5，5-三甲基-2-吡唑啉; 在这些条件下或长时间在室温下将钛（III）氧化为钛（IV），可以分离出配合物[TiCl 3（Pz'）Pz0 3]（Pz = 3，5，5-三甲基-2-吡唑啉； Pz'–H）。
• Complex cyanides of titanium
  作者：David Nicholls、T.Anthony Ryan

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)88461-3

  日期：1980.1

  Abstract The new complex cyanides of titanium(III) Rb5(CN)8, Cs4Ti)CN)7 and K3Ti(CN)6 have been prepared; K5Ti(CN)8, Rb5Ti(CN)8 and Cs4Ti(CN)7 are believed to contain seven coordinated titanium, while K3Ti(CN)6 probably contains an octahedral anion. A titanium(II) cyanide, K2Ti(CN)4 has been obtained of potassium in liquid ammonia. The extremely reactive titanium(O) cyanide complex K4Ti(CN)4 has been

  摘要制备了钛（III）Rb5（CN）8，Cs4Ti）CN）7和K3Ti（CN）6的新络合物。据信K5Ti（CN）8，Rb5Ti（CN）8和Cs4Ti（CN）7包含七个配位钛，而K3Ti（CN）6可能包含八面体阴离子。已在液态氨中获得了钾的氰化钛（II）K2Ti（CN）4。极活泼的氰化钛（O）络合物K4Ti（CN）4是通过在液态氨中将溴化钛（III）和氰化钾的混合物进行钾还原制得的。
• Rheinboldt, H.; Schwenzer, K., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1934, vol. 140, p. 273 - 290
  作者：Rheinboldt, H.、Schwenzer, K.

  DOI：——

  日期：——
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Ti: MVol., 5.7, page 324 - 332
  作者：

  DOI：——

  日期：——