(PNP(iPr))ReH4 | 597559-30-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (PNP(iPr))ReH4
• CAS: 597559-30-3
• 化学式: C₁₈H₄₈NP₂ReSi₂
• 分子量: 582.911
• InChiKey: CKTUHZIVTGBACZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PNP(iPr))ReH4 、 环己烯 以 not given 为溶剂， 生成 (PNP(iPr))Re(H)2[=C(CH2)5]
  参考文献：
  名称：

  影响环己烯异构化为 β-Agostic 卡宾配体的 π-碱性铼中心

  摘要：

  分子 (PNPR)Re(H)4（PNPR = (R2PCH2SiMe2)2N，R = iPr 或环己基）在 20 °C 下与 2 mol 环己烯反应形成等摩尔的环己烷和 (PNPR)Re(H)2[C( CH2)5]。该产品通过 1H、13C 和 31P NMR 以及 X 射线衍射表征为具有一个 CH2 氢（从位于 β 的碳到 Re）提供给金属（“agostic CH”）。这种相互作用优先于 PNPR 酰胺氮 π 供体发生。DFT 计算证实了这种积极的相互作用，并表明 (PNPR)Re(H)2 片段确实逆转了游离烯烃与游离卡宾的更大稳定性。

  DOI：

  10.1021/ja035165x
• 作为产物：
  描述：

  、 氢气 以 氘代苯 为溶剂， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  (PNPiPr)Re 化合物对烷基取代的吡啶的芳族与脂肪族 C-H 裂解

  摘要：

  (PNP)Re(H)(4) 和 (PNP)ReH(环辛炔) (PNP(i)(Pr) = ((i)Pr(2)PCH(2)SiMe(2))(2)N)与烷基吡啶 NC(5)H(4)R 反应首先得到 (PNP)ReH(2)(eta(2)-吡啶基) 和环辛烯，然后，当没有空间位阻时，(PNP)Re(eta(2)-吡啶基)(2) 和环辛烷。后者通过 NMR、X 射线衍射和 DFT 计算显示具有几种能量竞争性异构结构和吡啶基 N 捐赠，而不是 PNP 酰胺 pi 捐赠。DFT 研究支持 NMR 解决方案的证据，即最稳定的双吡啶基结构是双 eta(2)-，其中吡啶基 N 捐赠给金属中心。当两个邻位都带有甲基取代基时，会产生环辛烷和碳炔配合物 (PNP)ReH(tbd1;C-pyridyl)。过量的 2-乙烯基吡啶优先在乙烯基处与 (PNP)Re(H)(4) 反应，得到2-乙基吡啶和σ-乙烯基络合物(PNP

  DOI：

  10.1021/ja036999i

文献信息

• Operationally Unsaturated Pincer/Rhenium Complexes Form Metal Carbenes from Cycloalkenes and Metal Carbynes from Alkanes
  作者：Oleg V. Ozerov、Lori A. Watson、Maren Pink、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ja062327r

  日期：2007.5.1

  equilibrium with its carbene isomer; at 90 degrees C, hydrocarbon ligand Calpha-Cbeta bond cleavage occurs to give, for the first time, a carbyne complex from an internal olefin. Two compounds synthesized here have the formal composition "(PNPR)Re + olefin", and each of these is capable of dehydrogenating the methyl group of a variety of alkanes at 110 degrees C to form (PNP)ReH triple bond (CR).

  操作不饱和（即 16/18 电子）(PNPR)Re(H)4，其中 PNPR 是 N(SiMe2CH2PR2)2，在 22 摄氏度时与环烯烃反应。首先观察到的产物通常是 (PNPR)Re(H)2(亚环烷基)，氢化烯烃是从四氢化物中夺氢的产物。R = tBu 的四氢化物络合物通常无法反应（体积太大），R = 环己基有（可控的）从一个环中提取 3H 的趋势，形成 eta3-环己烯基化合物，而 R = iPr 通常得到最丰富的双分子反应性。所研究的环状单烯烃显示出不同的反应性，C6 先生成卡宾，然后配位环己二烯，C5 生成卡宾，然后是二烯，然后是 eta5-C5H5，C8 生成卡宾，然后是 eta2-环辛炔，C12 生成 eta3-烯丙基。降冰片烯与卡宾异构体在热平衡状态下生成 pi 络合物；在 90 摄氏度时，烃配体 Cα-Cβ 键发生断裂，第一次从内烯烃生成碳炔配合物。这里合成的两种化合物的正式组成为“(PNPR)Re
• Transformation of Acyclic Alkenes to Hydrido Carbynes by (PNP^R)Re Complexes
  作者：Oleg V. Ozerov、Lori A. Watson、Maren Pink、Kenneth G. Caulton

  DOI：10.1021/ja031617u

  日期：2004.5.1

  Synthesis of (PNPR)ReOCl2 (PNPR = (R2PCH2SiMe2)(2)N, R = Pr-i, Cy, and Bu-t) from (Me2S)(2)-ReOCl3 and (PNPR)MgCl is described. Magnesium and H-2 convert (PNPR)ReOCl2 first to (PNPR)ReO(H)(2) and then to (PNPR)Re(H)(4), the last being an operationally unsaturated species which can bind PMe3 or p-toluidine. Acyclic alkenes react with (PNPR)Re(H)(4) at 22 degreesC to give first (PNPR)Re(H)(2)(olefin) and then (PNPR)ReH(carbyne), in equilibrium with its eta(2)-olefin adduct. Re can also migrate to the terminal carbon of internal olefins to form a carbyne complex. Allylic C-SiMe3 or C-NH2 bonds are not broken, but OEt, OPh, and F vinyl substituents (X) are ultimately cleaved from carbon to give the Reequivalent toC-CH3 complex and liberate HX. DFT calculations, together with detection of intermediates for certain olefins, help to define a mechanism for these conversions.