(PNP(iPr))Re(H)2[=C(CH2)5] | 938170-63-9

• 英文名称: (PNP(iPr))Re(H)2[=C(CH2)5]
• CAS: 938170-63-9；597559-33-6
• 化学式: C₂₄H₅₆NP₂ReSi₂
• 分子量: 663.041
• InChiKey: BHTUDGAPWBCYRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (PNP(iPr))Re(H)2[=C(CH2)5] 、 苯 以 苯 为溶剂， 生成 (PNP(iPr))ReH3Ph 、 (PNP(iPr))Re(H)2(C5H6)
  参考文献：
  名称：

  操作上不饱和的钳子/铼配合物从环烯烃形成金属卡宾和从烷烃形成金属卡宾

  摘要：

  操作不饱和（即 16/18 电子）(PNPR)Re(H)4，其中 PNPR 是 N(SiMe2CH2PR2)2，在 22 摄氏度时与环烯烃反应。首先观察到的产物通常是 (PNPR)Re(H)2(亚环烷基)，氢化烯烃是从四氢化物中夺氢的产物。R = tBu 的四氢化物络合物通常无法反应（体积太大），R = 环己基有（可控的）从一个环中提取 3H 的趋势，形成 eta3-环己烯基化合物，而 R = iPr 通常得到最丰富的双分子反应性。所研究的环状单烯烃显示出不同的反应性，C6 先生成卡宾，然后配位环己二烯，C5 生成卡宾，然后是二烯，然后是 eta5-C5H5，C8 生成卡宾，然后是 eta2-环辛炔，C12 生成 eta3-烯丙基。降冰片烯与卡宾异构体在热平衡状态下生成 pi 络合物；在 90 摄氏度时，烃配体 Cα-Cβ 键发生断裂，第一次从内烯烃生成碳炔配合物。这里合成的两种化合物的正式组成为“(PNPR)Re

  DOI：

  10.1021/ja062327r
• 作为产物：
  描述：

  (PNP(iPr))ReH4 、 环己烯 以 not given 为溶剂， 生成 (PNP(iPr))Re(H)2[=C(CH2)5]
  参考文献：
  名称：

  影响环己烯异构化为 β-Agostic 卡宾配体的 π-碱性铼中心

  摘要：

  分子 (PNPR)Re(H)4（PNPR = (R2PCH2SiMe2)2N，R = iPr 或环己基）在 20 °C 下与 2 mol 环己烯反应形成等摩尔的环己烷和 (PNPR)Re(H)2[C( CH2)5]。该产品通过 1H、13C 和 31P NMR 以及 X 射线衍射表征为具有一个 CH2 氢（从位于 β 的碳到 Re）提供给金属（“agostic CH”）。这种相互作用优先于 PNPR 酰胺氮 π 供体发生。DFT 计算证实了这种积极的相互作用，并表明 (PNPR)Re(H)2 片段确实逆转了游离烯烃与游离卡宾的更大稳定性。

  DOI：

  10.1021/ja035165x