methyl 3-methyl-4,5-dihydro-5-isoxazolecarboxylate | 55134-82-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: methyl 3-methyl-4,5-dihydro-5-isoxazolecarboxylate
• 英文别名: methyl 3-methyl-4,5-dihydroisoxazole-5-carboxylate；3-methyl-4,5-dihydro-isoxazole-5-carboxylic acid methyl ester；3-Methyl-Δ²-isoxazolin-5-carbonsaeure-methylester；3-Methyl-isoxazolin-(2)-carbonsaeure-(5)-methylester；Methyl 3-methyl-4,5-dihydro-1,2-oxazole-5-carboxylate
• CAS: 55134-82-2
• 化学式: C₆H₉NO₃
• 分子量: 143.142
• InChiKey: RNJUYSHGTYRDFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  182.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-methyl-4,5-dihydro-5-isoxazolecarboxylate 在 甲醇 、 高氯酸 、 acid Ti⁽³⁺⁾ 、 碳酸氢钠 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-methoxy-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Andersen, Soeren H.; Das, Nalin B.; Joergensen, Ruth D., Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1982, vol. 36, # 1, p. 1 - 14

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-hydroxy-3a-methylperhydroisoxazolo[2,3-b]isoxazole-2-carboxylate 在 silica gel 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以100%的产率得到methyl 3-methyl-4,5-dihydro-5-isoxazolecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cycloaddition/Ring Opening Sequence of α-Hydroxy Cyclic Nitronates as a Synthetic Equivalent of Functionalized Aliphatic Nitrile Oxides

  摘要：

  α-羟基环状硝酸酯作为氰氧化物的合成等效物。3取代的4羟基-2-异噁唑啉N-氧化物或4羟基-3-羟甲基-2-异噁唑啉N-氧化物与电子缺乏的烯烃发生环加成反应，生成双环异噁唑啉，在酸处理下，一个环融合的异噁唑啉会发生开环反应，通过去除羟基乙醛或碳-碳键断裂生成2-异噁唑啉衍生物。

  DOI：

  10.1246/cl.2008.144

文献信息

• Synthesis of 4,5-Dihydroisoxazoles by Condensation of Primary Nitro Compounds with Alkenes by Using a Copper/Base Catalytic System
  作者：Luca Cecchi、Francesco De Sarlo、Fabrizio Machetti

  DOI：10.1002/chem.200800554

  日期：2008.9.8

  A new procedure for the synthesis of 4.5-dihydroisoxazoles by condensation of primary nitro compounds with olefins by using a copper/base catalytic system is described. The catalytic effect of copper(II) salts is evidenced by comparison of the reaction rates. Thus, activated nitro compounds react faster than with organic catalysis by tertiary amines, whereas nitroalkanes, unable to condense with dipolarophiles

  描述了一种通过使用铜/碱催化体系将伯硝基化合物与烯烃缩合来合成4.5-二氢异恶唑的新方法。通过比较反应速率证明了铜（II）盐的催化作用。因此，活化的硝基化合物的反应要比叔胺的有机催化反应快，而仅在碱的存在下不能与双极性亲和剂缩合的硝基烷烃在加入铜（II）催化剂时会发生反应。在大多数反应中观察到的诱导期的出现归因于速率确定步骤之前的平衡，并暗示了拟议的反应机理。结果表明，该方法在合成实践中可能具有实用性和通用性。
• 4,5-Dihydroisoxazoles by Copper(II)-Catalysed Condensation of Primary Nitroalkanes with Dipolarophiles
  作者：Francesco De Sarlo、Fabrizio Machetti、Luca Cecchi

  DOI：10.1055/s-2007-986629

  日期：2007.9

  Primary aliphatic nitro compounds condense with substituted alkenes to give 4,5-dihydroisoxazoles under copper(II) acetate catalysis in the presence of tertiary amines. Apparently nitrile ­oxides are not intermediates, as no furoxans are detected in these ­reactions.

  初级脂肪醇硝基化合物在铜(II)醋酸盐催化下与取代烯烃缩合生成4,5-二氢异噁唑，反应中存在第三胺。显然，腈氧化物并不是中间体，因为在这些反应中未检测到呋喃氧化物。
• Reactivity of [60]Fullerene with Primary Nitro Compounds: Addition or Catalysed Condensation to Isoxazolo[60]fullerenes
  作者：Giacomo Biagiotti、Stefano Cicchi、Francesco De Sarlo、Fabrizio Machetti

  DOI：10.1002/ejoc.201402990

  日期：2014.12

  addition products, depending on the nitro compound and catalyst. The former product was favoured by the use of CuII in the catalytic system. Conversely, [60]fullerene underwent catalytic condensation, even in the absence of copper(II) salts, only with activated nitro compounds and addition only with nitroalkanes in excess base. Note, the formal conjugated fullerene addition product was obtained in

  [60] 富勒烯与硝基乙酸乙酯 (1b) 或类似的活化硝基衍生物的催化缩合得到异恶唑并 [60] 富勒烯已在均相和非均相条件下实现。这种直接合成方法比以前的方法更方便。根据硝基化合物和催化剂，与贫电子偶极体的模型反应导致缩合为异恶唑啉或共轭加成产物。前一种产品因在催化体系中使用 CuII 而受到青睐。相反，[60]富勒烯进行催化缩合，即使在没有铜（II）盐的情况下，也仅与活化的硝基化合物和仅与过量碱的硝基烷烃加成。请注意，如先前报道的那样，以异构形式获得正式的共轭富勒烯加成产物。
• Synthesis of five-membered heterocycles containing a nitrogen-oxygen bond via O-acylation of aliphatic nitro compounds.
  作者：KAZUHO HARADA、EISUKE KAJI、SHONOSUKE ZEN

  DOI：10.1248/cpb.28.3296

  日期：——

  O-Acylation of primary aliphatic nitro compounds with acid chlorides in N, N-dimethylacetamide led to the formation of nitrile oxides, which cyclized in situ with olefinic dipolarophiles in a 1, 3-dipolar cycloaddition mode to afford 2-isoxazoline derivatives. Optimum reaction conditions were investigated, and the use of several types of dipolarophiles, such as acetylenes, Schiff bases, aromatic nitriles, and ketones, in this cycloaddition resulted in the formation of the corresponding cycloadducts, namely isoxazoles, 1, 2, 4-oxadiazolines, 1, 2, 4-oxadiazoles, and 1, 4, 2-dioxazoles, respectively, in reasonable yields.

  初级脂肪族硝基化合物与酸氯化物在N,N-二甲基乙酰胺中进行O-酰化反应，形成了腈氧化物，这些腈氧化物与烯烃类双极试剂在1,3-双极环加成模式下原位环化，生成了2-异噁唑啉衍生物。研究了最佳反应条件，使用多种类型的双极试剂，如炔烃、施夫碱、芳香族腈和酮类，进行这一环加成反应，分别合理产率地生成了相应的环加成产物，即异噁唑、1,2,4-噁二唑啉、1,2,4-噁二唑以及1,4,2-二噁唑。
• Torssell,K.; Zeuthen,O., Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1978, vol. 32, p. 118 - 124
  作者：Torssell,K.、Zeuthen,O.

  DOI：——

  日期：——