(3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)propyl)zinc(II) bromide | 1012041-99-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)propyl)zinc(II) bromide
• 英文别名: ((3-propoxy)(tert-butyl)dimethylsilyl)zinc(II) bromide；(3-((tertbutyldimethylsilyl)oxy)propyl)zinc bromide
• CAS: 1012041-99-4
• 化学式: C₉H₂₁BrOSiZn
• 分子量: 318.645
• InChiKey: FSCJIYUGDVQHQC-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-naphthyl pivalate 、 (3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)propyl)zinc(II) bromide 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醚 为溶剂， 反应 18.0h， 以83%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  镍催化酯的C–O键断裂烷基化：通过官能化烷基链直接取代酯部分

  摘要：

  已经建立了使用酯作为偶联组分的镍催化的芳基-烷基交叉偶联反应的两种有效方案。该方法可将镍选择性氧化添加至酰基C-O和芳基C-O键，并允许通过脱羰键裂解或通过C-O键的裂解实现芳基-烷基的交叉偶联，具有高效率和良好的官能团相容性。该协议允许在合成有机化学中简化，非常规地利用广泛的酯基及其前体，羧酸和苯酚。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00941
• 作为产物：
  描述：

  (3-溴丙氧基)叔丁基二甲基硅烷 、 锌 在 碘 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 (3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)propyl)zinc(II) bromide
  参考文献：
  名称：

  γ-立体乙烯基锗烷的对映体和区域收敛合成及其作为掩蔽乙烯基卤化物的用途

  摘要：

  报道了外消旋锗化烯丙基亲电子试剂与烷基亲核试剂的区域异构混合物的镍催化对映和区域收敛烷基化。成功的关键是新开发的 hept-4-yl 取代的 Pybox 配体，它能够以优异的产率和对映选择性获得各种手性 γ-甲锗烷基 α-烷基烯丙基结构单元。区域会聚的原因是庞大的甲锗烷基的转向作用。生成的乙烯基锗烷可以很容易地卤代去锗化，而无需烯丙基立构中心的外消旋化，从而提供具有合成价值的 γ-立体乙烯基卤化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00410

文献信息

• Highly Regioselective Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of <i>N</i>-Tosylaziridines and Alkylzinc Reagents
  作者：Kim L. Jensen、Eric A. Standley、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1021/ja505823s

  日期：2014.8.6

  ligand-controlled, nickel-catalyzed cross-coupling of aliphatic N-tosylaziridines with aliphatic organozinc reagents. The reaction protocol displays complete regioselectivity for reaction at the less hindered C-N bond, and the products are furnished in good to excellent yield for a broad selection of substrates. Moreover, we have developed an air-stable nickel(II) chloride/ligand precatalyst that can be handled and

  在此，我们报告了第一个配体控制的、镍催化的脂肪族 N-甲苯磺酰氮丙啶与脂肪族有机锌试剂的交叉偶联。该反应方案在受阻较少的 CN 键处显示出完全的区域选择性，并且产物以良好到优异的产率提供，适用于广泛的底物选择。此外，我们还开发了一种空气稳定的氯化镍 (II)/配体预催化剂，可以在手套箱外进行处理和储存。除了提高该催化剂体系的活性之外，这也大大提高了该反应的实用性，因为避免了使用对空气非常敏感的 Ni(cod)2。最后，机械研究，包括氘标记研究，
• Selective synthesis of enol ethers <i>via</i> nickel-catalyzed cross coupling of α-oxy-vinylsulfones with alkylzinc reagents
  作者：Liang Gong、Qian Zhang、Demeng Xie、Wei Zhang、Shi-Yang Xu、Xia Zhang、Dawen Niu

  DOI：10.1039/d1cc05347g

  日期：——

  We describe here a Ni-catalyzed Negishi coupling reaction to prepare 1,2-dialkyl enol ethers in a stereoconvergent fashion. This method employs readily available and bench-stable α-oxy-vinylsulfones as electrophiles. The C–sulfone bond in the α-oxy-vinylsulfone motif is cleaved chemoselectively in these reactions. The mild conditions are tolerant of a variety of functional groups on both partners,

  我们在这里描述了一种 Ni 催化的 Negishi 偶联反应，以立体会聚的方式制备 1,2-二烷基烯醇醚。该方法使用容易获得且工作台稳定的 α-氧-乙烯基砜作为亲电试剂。在这些反应中，α-氧-乙烯基砜基序中的 C-砜键被化学选择性地裂解。温和的条件可以容忍双方的各种官能团，因此代表了烯醇醚合成的一般策略。α-氧-乙烯基砜的这种独特的反应性表明它们在交叉偶联反应中作为亲电伙伴的进一步应用。
• Directed Nickel-Catalyzed Negishi Cross Coupling of Alkyl Aziridines
  作者：Daniel K. Nielsen、Chung-Yang (Dennis) Huang、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja4076716

  日期：2013.9.11

  Herein we report a nickel-catalyzed C-C bond-forming reaction between simple alkyl aziridines and organozinc reagents. This method represents the first catalytic cross-coupling reaction employing a nonallylic and nonbenzylic Csp(3)-N bond as an electrophile. Key to its success is the use of a new N-protecting group (cinsyl or Cn) bearing an electron-deficient olefin that directs oxidative addition

  在这里，我们报告了简单的烷基氮丙啶和有机锌试剂之间的镍催化的 CC 键形成反应。这种方法代表了第一个采用非烯丙基和非苄基 Csp(3)-N 键作为亲电子试剂的催化交叉偶联反应。其成功的关键是使用带有缺电子烯烃的新 N 保护基团（cinsyl 或 Cn），该烯烃可指导氧化加成并促进还原消除。还介绍了与阐明交叉耦合机制有关的研究。
• Enantio‐ and Regioconvergent Nickel‐Catalyzed C(sp ³ )−C(sp ³ ) Cross‐Coupling of Allylic Electrophiles Steered by a Silyl Group
  作者：Nektarios Kranidiotis‐Hisatomi、Hong Yi、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.202102233

  日期：2021.6.7

  alkyl-substituted acyclic allylic systems with a stereocenter in the allylic position is reported. The asymmetric induction and the site selectivity are controlled in an enantio- and regioconvergent nickel-catalyzed C(sp3)−C(sp3) cross-coupling of regioisomeric mixtures of racemic α-/γ-silylated allylic halides and primary alkylzinc reagents. The silyl group steers the allylic displacement towards the

  报告了对映选择性和非对映选择性合成在烯丙基位置具有立体中心的完全烷基取代的无环烯丙基系统的两步序列。在对映体和区域会聚镍催化的 C(sp 3 )-C(sp 3 ) 交叉偶联的外消旋 α-/γ-甲硅烷基化烯丙基卤化物和伯烷基锌试剂的区域异构混合物中，不对称诱导和位点选择性受到控制。甲硅烷基引导烯丙基置换朝向乙烯基硅烷区域异构体的形成，并且所得的 C(sp 2 )-Si 键用作在后续步骤中安装各种 C(sp 3 ) 取代基的关键。
• Enantioconvergent Cross‐Couplings of Alkyl Electrophiles: The Catalytic Asymmetric Synthesis of Organosilanes
  作者：Gregg M. Schwarzwalder、Carson D. Matier、Gregory C. Fu

  DOI：10.1002/anie.201814208

  日期：2019.3.11

  Metal-catalyzed enantioconvergent cross-coupling reactions of alkyl electrophiles are emerging as a powerful tool in asymmetric synthesis. To date, high enantioselectivity has been limited to couplings of electrophiles that bear a directing group or a proximal p/π orbital. Herein, we demonstrate for the first time that enantioconvergent cross-couplings can be achieved with electrophiles that lack such

  金属催化的烷基亲电子试剂的对映会聚交叉偶联反应正在成为不对称合成中的有力工具。迄今为止，高对映选择性仅限于带有导向基团或近端 p/π 轨道的亲电子试剂的偶联。在此，我们首次证明对映异构交叉偶联可以通过缺乏此类特征的亲电子试剂来实现；具体来说，我们确定手性镍催化剂可以在简单温和的条件下完成外消旋α-卤代硅烷与烷基锌试剂的根岸反应，具有良好的对映选择性，从而提供对映体富集的有机硅烷（一类重要的目标分子）的途径。