lithio(trimethylsilyl)diazomethane | 84645-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: lithio(trimethylsilyl)diazomethane
• 英文别名: lithium(trimethylsilyl)diazomethane；[(trimethylsilyl)diazomethyl]lithium
• CAS: 84645-45-4
• 化学式: C₄H₉LiN₂Si
• 分子量: 120.155
• InChiKey: WNCZNZOHHBHKSX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  sol THF/hexane mixtures in which it is generated; precipitates out of ether/hexane.

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.57
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  5.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithio(trimethylsilyl)diazomethane 在 β-phenylethyl halide 作用下， 生成 三甲基(3-苯基丙-1-烯基)硅烷
  参考文献：
  名称：

  Trimethylsilyldiazomethane: a convenient reagent for the preparation of (E)-1-trimethylsilyl-1-alkenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82329-1
• 作为产物：
  描述：

  三甲基硅烷化重氮甲烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 lithio(trimethylsilyl)diazomethane
  参考文献：
  名称：

  芳香性：带有小的HOMO–LUMO间隙的有机电荷转移发色团

  摘要：

  制备并研究了基于醌或扩展醌的新颖的供体和/或受体取代的交叉共轭碳环，其环半径为radianannulene，并验证了前芳香性是减少推挽发色团中HOMO-LUMO间隙的概念。红外分析11 H NMR，UV / Vis / NIR光谱以及X射线衍射确定的分子结构表明，这些推挽式醌类化合物具有明显的电荷分离基态。如原子核无关的化学位移（NICS）计算所建议的那样，此功能会导致较小的光学间隙（靠近IR区域）和碳环化合物内部的变质磁性环境。NICS的结果以及对醌类间隔基的键长分析提供了有力的支持，即芳香性，即在基态下芳构化的两性离子介观贡献是有效的。推挽式四（乙炔二基）-扩展的醌型生色团代表了第一个芳香族的a基环戊二烯。

  DOI：

  10.1002/chem.201001051
• 作为试剂：
  描述：

  在 lithio(trimethylsilyl)diazomethane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过自由基环化和亚烷基卡宾 CH 插入构建 Delnudine 的 ABC 环系统

  摘要：

  方案 2. 试剂和条件：(a) BnBr、NaH、Bu4N+I-、DMF、quant。(b) mCPBA，CH2Cl2，80%。(c) BF3·Et2O (0.1 eq), 甲苯, 0 C, 78%。(d) 乙基乙烯基醚/叔丁基锂，THF，-78 C；5% HCl（水溶液），90%。(e) DIPEA、TMSCl、CH2Cl2，85%。(f) SmI2，MeOH/THF (1/2)，-78 C，83%。(g) O3，CH2Cl2，-78 摄氏度；Götz 和 Wiesner 从 Delphinium Delnudatum 种子中分离出的 Me2S，52% Delnudine 属于附子生物碱，具有复杂的五环结构，被认为在生物遗传学上与赫斯汀和地那丁有关。最近，我们开发了一种新的合成策略，通过串联自由基环化反应和重排来构建三环[4.3.2.0]-十一烷结构。该策略的效率通过全合成辛二酮来证明。自三环[4

  DOI：

  10.5012/bkcs.2010.31.03.557

文献信息

• New substituents for the stabilization of low-coordinate germanium species: Use in access to diazogermylenes
  作者：Oleksii A. Brusylovets、Oleg V. Vinichenko、Anatoliy I. Brusilovets、Tadeusz Lis、Eric Bonnefille、Stéphane Mazières、Claude Couret

  DOI：10.1016/j.poly.2010.08.039

  日期：2010.12

  complex (3) showed a modulated behavior: at room temperature, (3) still slowly eliminates mainly chlorotrimethylsilane with the formation of [(i-PrO)2P(NSiMe3)2]GeCl (6). Structure of this chlorinated germanium(II) compound which can also be seen as a germyl anion has been evidenced by an X-ray analysis. But at higher temperature (40–50 °C) (3) mainly decomposes with elimination of isopropylchloride leading

  摘要P-双（三甲基甲硅烷基）氨基-N-（三甲基甲硅烷基）亚氨基膦在0°C下与各种二烷氧基二氯锗烷（烷氧基：OR = OMe，OEt和Oi-Pr）的反应产生稳定的二氯锗烯络合物[（RO） 2P（NSiMe3）（N（SiMe3）2）] GeCl2 [R = Me（1），Et（2）和R = i-Pr（3）]。（2）的固态结构已经通过X射线晶体学确定。基于在异丙氧基衍生物的情况下观察到的瞬时物种，提出了形成这些化合物的机理。在室温下在苯溶液中，化合物（1）和（2）消除三甲基氯硅烷而无副反应，从而导致相应的2,4-二氮杂-3-磷酸三mat [[RO] 2P（NSiMe3）2] GeCl（4）和（5 ）， 分别。相反，复合物（3）表现出调制行为：在室温下，（3）仍然缓慢地主要消除三甲基氯硅烷，并形成[（i-PrO）2P（NSiMe3）2] GeCl（6）。通过X射线分析已经证明了该氯化锗（II）化合物
• A New Two-Step Preparation of Pyrroles from β-Amino Ketones Utilizing Trimethylsilyldiazomethane
  作者：Tsutomu Yagi、Toyohiko Aoyama、Takayuki Shioiri

  DOI：10.1055/s-1997-1552

  日期：1997.9

  Lithium trimethylsilyldiazomethane smoothly reacted with N-substituted β-amino ketones to give 2-pyrrolines which were easily converted to the corresponding pyrroles by treatment with MnO2 (CMD, chemical manganese dioxide). The reaction with N,N-disubstituted β-amino ketones followed by oxidation with CMD also afforded pyrroles.

  三甲基硅烷基二氮甲基锂与N-取代的β-氨基酮顺利反应，生成2-吡咯啉，这些2-吡咯啉通过用MnO2（CMD，化学二氧化锰）处理，可以轻易转化为相应的吡咯。与N,N-二取代的β-氨基酮反应后，用CMD氧化也得到了吡咯。
• Facile Alder-Ene Reactions of Silylallenes Involving an Allenic C(sp²)H Bond
  作者：Venkata R. Sabbasani、Genping Huang、Yuanzhi Xia、Daesung Lee

  DOI：10.1002/chem.201503243

  日期：2015.11.23

  involving the activation of an allenic C(sp2)H over an allylic C(sp3)H bond is described. In this ene reaction, the presence of a silyl substituent was found to be critical for the observed reactivity and selectivity since the corresponding alkyl‐substituted allenes show different reaction profiles. Computational studies show that the origin of this unusual reactivity is the lower bond dissociation

  容易且涉及丙二烯C（SP的活化silylallenes选择性阿尔德烯反应2） ħ超过烯丙基C（SP 3） H键进行说明。在该烯键反应中，发现甲硅烷基取代基的存在对于观察到的反应性和选择性至关重要，因为相应的烷基取代的丙二烯显示出不同的反应曲线。计算的研究表明，这种不寻常的反应性的原点是α-C（SP的下键解离能2）中的H silylallenes键相比于相应非甲硅烷丙二烯。
• Extended Dötz-Like Cyclization Reactions Towards the Synthesis of Eight-Membered Ring-Containing Polycycles: Scope and Theoretical Studies
  作者：José Barluenga、Martín Fañanás-Mastral、M. Angel Palomero、Fernando Aznar、Carlos Valdés

  DOI：10.1002/chem.200700413

  日期：2007.9.17

  The reaction between cyclobutene-containing dienyl Fischer carbene complexes (FCCs) and alkynes has been studied from both an experimental and a theoretical point of view. We have found that the reaction follows different pathways depending on the nature of the terminal double bond of the carbene complex. Thus, eight-membered carbocycles have been obtained from an extended Dotz-like reaction of dienyl

  从实验和理论角度都研究了含环丁烯的二烯菲舍尔卡宾配合物（FCC）与炔烃之间的反应。我们发现，根据卡宾配合物的末端双键的性质，反应遵循不同的途径。因此，已经从二烯基FCC与吲哚基或苯并呋喃基取代的烯基FCC的延长的Dotz-like反应中获得了八元碳环。另一方面，苯基和萘基取代的烯基FCC遵循典型的苯环化途径，从而产生环己二酮。DFT的计算使我们能够制定详细的机械方案，并为形成苯甲环合产物或八元碳环化合物的形成提供解释。
• Alkylidenecarbene insertion at anomeric CH bonds. Synthesis of 3-deoxy-d-arabino-2-heptulosonic acid (DAH) and 3-deoxy-d-manno-2-octulosonic acid (KDO)
  作者：Duncan J Wardrop、Wenming Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01078-x

  日期：2002.7

  method for the homologation of glycals to the corresponding 3-deoxy-2-ulosonic acids, based on the [1,5]-CH bond insertion of alkylidenecarbenes, is presented. The application of this approach is illustrated through the synthesis of 3-deoxy-d-arabino-2-heptulosonic acid (DAH) and 3-deoxy-d-manno-2-octulosonic acid (KDO).

  提出了一种基于亚烷基卡宾的[1,5]-CH键插入作用使糖类与相应的3-deoxy-2-ulosonic酸同源的新方法。该方法的应用通过3-脱氧-d-阿拉伯糖-2-庚酸（DAH）和3-脱氧-d-甘露糖-2-辛酸（KDO）的合成来说明。